水质 六六六、滴滴涕、林丹、环氧七氯的测定 气相色谱法.docx

附件六:中华人民共和家标准GB××××-××××代替GB7492-1987水质六六六、滴滴涕、林丹、环氧七氮的测定气相色谱法Waterqua1.ityDeterminationofBHC-DDT、1.indunI1.eptach1.orepoxideGaschromatography（征求意见稿）200×-×X-XX实施200×-×X-XX发布国家质量监督检验检疫总局环境保护部发布前言I1.I适用范围I2方法原理13试剂和材料I4仪器和设备2干扰及消除26样品27分析步骤48结果计算59准确度和精密度6.-刖S为货湖E中华人民共和国环境保护法和中华人民共和国水污染防治法.保护环境，保障人体健康，规范水中六六六、滴滴涕、林丹和环氧七氮的监测方法，制定本标准。本标准规定了地下水、地去水以及部分污水中六六六、滴滴涕等有机氨农药的气相色谱测定方法.本标准的技术内容参照美国EPA检测方法CMethOd3510SEPARA(>RYFUNNE1.?:(Method3520CONTINUOUS1.IQUID-1.IQUIDEXTRACTOR：(Method3535SO1.ID-PHASEEXTRACTION(SPE)J：<Mc1.hot1.808IbORGAN(X'HI.ORINEPESTICIDESBYGASCHROMAKKiRAPHYJ的相关内容.自本标准实施之日起,£水质六六六、滴滴涕的测定气相色谱法(GB7492-1987)废止.本标准为指导性标准.本标准由环喳保护部科技标准司祖织制订，本标准主要起草单位：环境保护部南京环境科学研究所本标准向20年月H起实躺.本标掂由环境保护部解拜。水质六六六、滴滴涕、林丹、环氧七氮的测定气相色谱法1适用范围本标准规定了采用液一液萃取法或固相萃取法提取水中六六六、滴滴谢、林丹、环班七氯等有机氯农药，利用气相色谱测定地卜水、地表水以及部分污水中六六六、滴滴涕、林丹、环氯七氟等有机械农药的分析方法.本标准适用于地卜水、地表水以及部分污水中六六六、滴滴潇、林丹、环氧七氯等有机疆农药的分析,方法的检出限为0.01ng1.2方法原理六六六、洸滴涕等有机氯农药为疏水性农药，利用石油标液一液萃取或者。18、弗岁里硅土等囿相萃取小柱萃取，固相萃取法是一种吸附剂萃取，主要适用于水中样丛的处理.当水中痕Iit物鲂通过袋有合适吸附剂的固相萃取柱时被由集，再被少收的选择性溶剂洗脱,因此，因相萃取法是同时进行萃取和浓缩的有效方法.有机氯农药分子中含有抵原子，在带电子捕获检测器上具有较高的响应。根据响应值的大小及色谱保留时间，可以对待测物质进行定性定1七3试剂和材料本标准所用试剂除非另有说明，分析时均适用符合国家标准的分析纯化学试剂，实脸用水为新制法的去离子水或然慵水，3.1 高纯翅（色谱用）：纯度在99.99%以上，辄含量:小于5）阿，在迸仪器前要用5A分子筛净化管净化.3.2 M（飒气吹扫用）：纯度在99%以上.3.3 石油短：沸程3060fC,浓缩20倍后无干扰峰，如有干扰峥需用全戢璃蒸慵器正新3.4 无水硫酸钠：在300C烘箱中烘烤4小时.放入干燥器中冷却至室温,装入玻璃瓶备用。3.5 0-六六六、B-六六六、Y-六六六（林丹）、6-六六六、即，-滴滴伊pp,-DOG）»pp'-滴滴涌（pp'-DMPPT滴滴（pp'-ODD）,op'-滴滴涕（op'-DDT）、环氯七氯等标准物质，纯度在9战以上.36标准储备溶液：称取上述标准物质，准确至O.1.g,溶于异辛烷，容依腋定容，转移至试剂瓶中,在4C条件下可以保存I年.3.7 中间溶液：用移液管麻取上述九种溶液至同-容Jft瓶中，用异辛烷定容.3.8 标准工作溶液：根据核测器的灵敏度及规性要求，用石油1«稀林中间溶液，出置几种浓度的标准工作溶液，在4T条件卜可以保存2个月.4仪器和设备4.1 气相色谱仪：配有电子捕获检测器，程序升温系统以及与仪涔相配的进样器和数据记录系统.4.2 色潜柱：毛细管色沿柱，14%CyanOPn>py1.pheny1.po1.ysi1.oxane,I4%A丙出茶堪(其中7%凯内基7%笨基).86%二甲基聚硅制烷,长30m内径0.32mm,膜厚0.25nu可根据需要选择不同厂家的色谱柱，但要保证9种化合初能完全分离”4.3 样品前处理所需仪潜实验过程中应使用全被璃器皿，避免接触他料等器皿，防止邻藻二甲酸酯等“机化合物对刈定结果的干扰.4.3.1 旅传蒸发仪4.3.2 玻璃仪器,包括分液漏斗、状筒、样品版等4.3.3 冏相萃取仪4.3.4 冏相萃取小柱：C棒填料或者弗罗里硅土填料.4.3.5 氯吹仪5干扰及消除样品中或不操作过程中带入的有机磷农弱、不饱和嫌以及邻笨:卬酸国等有机化合物在电子捕获检测零上也有响应.这些干扰物质可以用浓成酸净化法或者冏相萃取净化法除掉.D1.)T在气相色谱测定中有可能会分解为DDE或者DM),从而影响定St的准确性.所以在测定过程中要确保气相色谱仪衬管的干净，或少DDT的分解。6样品6.1采集与保存水样可加01.%酸或级氧化钠溶液至PH为5-8,在运输过程中必须冷碱,48小时内不能超过IOC.送至实验室后于2C条件下保存.提取液于2-5X:时可冷藏保存40d6.2试样的制备6.2.1水样的提取62.1.1液液萃取法擢匀水样，用25Om1.筒准确录取250R水样,放入50Om1.分液漏斗中，再向分液漏斗中加入2511>1.石油陈，振荡分液漏斗,放出气体，或复3、4次.静StIOmin至两相分层，收集有机相.水相按上述方法型复一次.合并有机相.根据需要,供浓缩、净化用.6.2.1.2固相萃取法a.萃取柱活化用20m1.甲醇分4次预淋洗CI8柱海次浸涧3min,开启真空系,抽去甲解.再用30m1.蒸保I水用同样方法处理柱子.使柱子活化备用，注意中间柱子不能吸入空气,以防降低柱效，b.萃取被测组分取SOom1.水样,将水样连续均匀通过己活化的CI8柱iS行富集有机领农药,调节流速开关至固定位脉约2Sm1.,min>.百.至抽干.C,洗脱和富集洗脱液石油睡IOm1.洗脱I.述萃取过水样的CI8柱.收集于柒形蒸溜瓶中。在恒温水浴卜.然乐蒸溜至近千.然后用N2吹干.再用Im1.石油够溶解后：机进样分析.6.2.2提取液净化6.2.2.1浓硫酸净化法将2-25m1.浓硫酸注入石油醍提取液中，开始轻轻振藩分液潴斗（注意叨时放气，以防受热不勾引起爆炸），然后剧烈振摇5-1.（K峥置分层后弃去下层硫酸.柬复上述悚作数次，至硫酸层无色为止.向净化后的有机和加入25m1.硫酸钠水溶液（20*1.,使用前用洗涤有机相两次，弃去水相,有机和通过铺有58mm厚无水硫酸钠的三角漏斗.使行机相脱水.无水破酸钠川玻璃棉支托.收集有机相于梨形蒸储瓶中.6.2.2.2弗罗里士小柱净化法弗罗电土小柱由聚丙烷管加Ig（或0.5g、2g）弗罗里土（4（Mm粒径，60人孔径），两端为两片20m孔径聚乙烯片组成.装柱:关闭阀门,固相萃取仪多歧管中装上小住.活化：打开真空泵,并设定其空压力为254mmHg.每根小柱加4m1.石油艇,慢慢打开柱网让正已烷通过吸附层,赶出气泡、关上阀门,溶剂浸泡吸附层的5min后,慢慢打开柱阀恃石油健通过小柱，于吸附剂上层含1亳米溶剂时关闭柱阀。注意不要让小柱淋干,否则须色亚活化步骡.上样：转移提取液至小柱中，打开柱陶，提取液以大约2mIJmin的流速通过啜阳剂，用05m1.的溶剂冲洗样品瓶完成定盘转移,淋洗完毕关柱闺、关真空泉（注意小柱不被抽干）.装收集瓶：放Sm1.样品版F对应小柱位置的样品架里，连接干净的溶剂导流歧管.洗脱：用丙时石油龈1。，90MV）洗脱柱子.打开直空泵调节泵压至254mmHg,让溶剂浸泡吸附层约Imin后，慢慢地打开柱阀，收集洗提液即可。6.2.3样品的浓缩物旋转蒸发仪置于水浴锅上，水浴温位4070C,减压蒸发近千，石油酸定挣，样M颈处理时使用的石油睡易挥发薪火，预处理操作需通风.7分析步骤7.1 调整仪器7.1.1 气化室温度：200C7.1.2 柱温箱温度:初始稳定140P,保持2min,然后以IoCmin的速度升至260C保持IOvnin97.13栽气流速：W>I.SmVminc7.1.4检测器：温度3<X）'C7.2校准72.1外标法7.2.2标准样品7.2.2.1 使用次数：使用标准样品周期性的正笑校准。决定周期长短需视仪器稳定性,一般可在测定10个试样后校准一次.7.2.2.2 标准样丛的制备：在线性范围内R制一套列浓度的标准工作曲线，7.2.23气相色谱法中使用标准样品的条件a.标准样品进样体枳与试样体枳相同,标准样品的响应值应该接近试样的响应值。b.调节仪器的;R纹性条件：一个样品连续注射进样：次，其峰高相对儡差不大于7%,即认为仪器处于稳定状态：7.3 进样7.3.1 进样麻：1.2u17.3.2 进样方式：自动进样器或者手动注射器进样（机实验室条件决定7.3.3 操作：用待注射的样品湿涧针头及针筒.抽取待测样品,排出气泡.使注射潺中的样品体积准确至I2u1.,迅速将注射器中样品注射至色谱仪中，并立即将注射器拔出。7.4 色谐图的考察7.4.1 参考色谱图（见图1色谱柱：DB1701.30m×032mmx0.25m.气化室温度200C:柱逛箱淑度：初始稳定140。保持2min.然后以100min的速度升至26OC,保持IOmin.我气流速：恒流.1.5mVmin.检测器C度30TC.当分析过程中存在干扰时，应利用另一个色造柱进行分析，或进行质测定.图1参考色谱图K”六六六.2、A六六六（IW林丹）.3,六六六.4,&六六六，S、PP-DDD.6.op,-DDT.7.坏辄七班.8、ppDDK.9、pp'DOT.8结果计算8.1 色谱上的测量以蜂的起点和终点的连战作为峥底，从峥高极大值对时间轴做垂线,时应时间为保用时间.此线从峰顶至峰底的税段为峰高.有工作站的可以利用工作站求得峰高和峰而枳.8.2 计算m.ht.Vi.K'-%.匕,V,式中：C试样中农药浓度，1.:m标准农药,ng：h.样M蜂商（或峰ifij枳）：8.3 提取液体积W:K稀科因子：k标准农药的峰高（或峰面积）：V1.提取液进样体枳1.:%被提取的样品体枳，m1.。9精密度和准确度9.1准确度表1准确度（地表水加标回收.液液萃IU法）7目浓度(g1.)-666-666-666ft666pp*-DDDop,-DDTpp-DDEppDDT环%1.>.0.1103.997.699.596.295.694.899.197.51.0101.598.697.597.596.395.398.498.595.5表2准确度（地发水加标刚攵.固相萃取法）7目浓<g1.)a-666|"加，-666展666pp-DDDop'-DDTPP-DDEPP-DDT环氧七氯0.193.995.398.598.597.694.893.197.59631.091.294.597.597.596.395.398.498.59759.2精密度g1.PP-DDEOP-DDTPP-DDDPP-DDT环氯七公I6,5×1O1I8.6×1O,27.4×10,7.9×1018.7×10,5555514,6×1O,8.6×10j58×101I4,6×1.s7.6X104555553.2×1.Oj9.3×1057.1×!0,10.5X1.O36.8X10'555556.8X10“11.6×1029.1×10:16.1X1.O49.4X10，55555发2精密度，:木口性和再现性）浓度«-666丫666-6664三柬何0.1重复性1.1.6×10,1.1.1.×10,I4.7×1O19.3×101.实验室数'1：5555性1.0重史性11.5×1O,6.1×10,10.6×10,9.1×10实验室数显5555再现性0.1再现性12.7X10*102X10'3.4×104II.9×IO'实验室数推55651.0再现性14.7×10s12.7XIO37.6×IO2I4.9×1O,实验室数不5555