GB_T 5275.1-2024 气体分析 动态法制备校准用混合气体 第1部分:通用要求.docx
ICS71.100.20CCSG86三中华人民共和国国家标准GB/T5275.12024/IS06145-1:2019代.GBZT6275.1-2014气体分析动态法制备校准用混合气体第1部分:通用要求GasanalysisPreparationofcalibrationgasmixturesusingdynamicmethods一PartIrGeneraIaspects(ISO6145-1:2019,IDT)2024-10-01好2024-03-15发布国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会动态法是制备校准用混合气体的曳要方法之一,ISO为此专门编制了ISo6145系列标准(ISO6145-3气流间歇注射法已废止)。GB/T5275(所有部分)均等同采用IS06M5系列标准。由于篇幅较长,ISO6M5分为11个部分.GB/T5275与ISO6145保持一致.也对应地分为11个部分。因ISO6145-3己被废止,GB/T5275的第3部分也对应地空缺。GB/T5275的第1部分规定了动态法制需校准用混合气体的通用要求:其他部分具体描述了活塞系法等9种制备校准用混合气体方法的原理、主要设备、制法注意*项,规定了制需的校准用混合气体组分体枳分数和喷量分数的计算及不确定度评定等技术要求,以确保制备的校准用混合气体的质b提高校准用混合气体的制备水平.GB/T5275(所有部分)预期供经过培训且具有实践经验的专业人员使用.GB/T5275由10个部分构成.第1部分:通用要求,规定了各制符方法的基本信息及适用性、操作动态制备系统注意事项、动态制备系统的校准方法、校准用混合气体各组分含耻及其不确定度的计算、胎证方法等内容,是其他9个部分的基础.目的在于为合理选择种或多种校准用混合气体制品方法提供基本信息,并将其他9个部分描述的方法与国家测破标准建立联系,确保所制备的混合气体殂成的计量溯源性.第2部分:活塞柒,目的在于提供使用活塞泵通过两种以上纯气或混合气体制备校准用混合气体的方法以及所制备的校准用混合气体中各组分含量的计算方法和不确定度评定方式.一一第4部分:连续注射法.目的在于提供由纯气或混合气体通过注射器向平衡气中连续注入校准组分.从而连续制备含两种以上组分的校准用混合气体的方法以及所制备的校准用混合气体中各细分含地的计算方法和不确定度评定方式。一第5部分:毛细管校准器。目的在于提供使用内置单个或多个毛细管的设备由纯气体或混合气体连续制备校准用混合气体的方法,以及所制备的校准用混合气体中各组分含量的计算方法和不确定度评定方式.一一第6部分:临界液锐孔,目的在于提供使用临界流锐孔由两种以上纯气或混合气体制备校准用混合气体的方法,以及所制备的校准用混合气体中各组分含量的计算方法和不确定度评定方式.第7部分:热式质出流量控制济目的在干提供使用热式质Ift酒做控制揖虫纯气或混合气体连续制备校准用混合气体的方法,以及所制备的校准用混合气体中各祖分含域的计算方法和不确定或评定方式。第8部分:犷散法.目的在于提供使用犷散法制备由两种以上纯气或混合气体制备校准用混合气体的方法,以及所制法的校准用混合气体中各殂分含量的计算方法和不确定度评定方式,一-第9部分:饱和法。目的在于提供使用饱和法由一种以上易冷凝的气体连续制缶校准用混合气体的方法,以及所制备的校准用混合气体中各组分含量的计方法和不确定度评定方式。-第IeI部分:渗透法.目的在于提供使用渗透法由纯气体或混合气体连续制备校准用混合气体的方法,以及所制备的校准用混合气体中各组分含比的计算方法和不确定度评定方式”一一第U部分;电化学发生法。11的在于提供使用电化学法由纯气体或混合气体连续制缶校准用混合气体的方法,以及所制备的校准用混合气体中各加分含量的”算方法和不确定度评定方式.气体分析动态法制备校准用混合气体第1部分:通用要求1皿本文件简要描述了1SO6145的其他部分详述的各种动态制备方法提供了合理选择一种或多种校准用混合气体的制的方法的基本信息,描述将动态制的方法与国家测盘标潴建立联系、扁保所制爵的混合气体狙成的计fft溯源性的方法',描述了通过与己验证的校准用混合气体进行比较对所制&的混合气体加成进行分析的方法,规定了使用动态法瓶备混合气体的通用要求,给出了用F计立校准用混合气体组成及其不确定度的必要公式.本文件适用于动态法制番用于气体分析仪的校准或核查的校准用混合气体,不适用于动态法制的的气袋装或气瓶袋的混合气体的匕存。2提范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款,其中.注日期的引用文件,仅该日期对应的版本适用于本文件I不注日期的引用文件,其取新版本(包括所布的修改单)适用于本文件,ISO6143气体分析校准混合气体组成的测定和校验比较法(GaSanalysis-Cll11t>ari-sonmethodsfordeterminingandcheckingthempositionofcalibrationgasmixtures)注:GftEO628-2008气体分析校准混合气体组成的测定和校验比较法(ISD6M3:2001.IDT)IS07501气体分析词汇(GaSanalysis-Vocabulao)注:GftE4质02020气体分析i1.<IS07501:2015,IDT)ISO12963气体分析基于单点和两点校准的用于混合气体组成测定的比较法(GaSanalysis-ComparisonmethodsfordeterminationoftheCOmPOSilionofgasmixturesbasedononc-a¼i-twopointcalibration)ISO14912气体分析混合气体组成数恻的换算(GaSanalysisConversionofgasmixtureCOn)Po疝ionduU)注,GT10870-2021气体分析混合气体组成数擀的换算(14912:2003,IIXOISO19229气体分析纯度分析和纯度数据的处理(GaSanalysisPurilyin<lysis;mdthe1.real.mcntofpuritydata)注:G118521.2020气体分析纯度分析和纯度数据的处理(ISO19229:2015.Il11)3术诏和嵬义ISO7504界定的以及下列术语和定义适用于本文件.1)本文件描述的动态制备系统的校准过程整于对系统产生的好解I体泣屈的单独测Jil.MSSEftInH5»flowrateqm单位时间内流过的气体的旗号.X2IjtftvolumeflowrateQv单位时间内流过的气体的体枳.4m下列符号适用于本文件。符号定义i.k纯气或混合气体中的组分I原料气K两种气体间的换算因子n姐分的分*M组分的摩尔班求P压力q混合气体的组分数目g11q,物质的妣流量R理想气体常数r原料气的数目T温度V体积qv体枳流量U(X)参数X的标准不确定度U原料气中粗分的质球分数W混合气体中组分的质瓜分数X原料气中组分的物旗的量分数y混合气体中组分的物质的量分数Z压缩因子原料气中组分的体积分数混合气体中纲分的体积分数5ra&iflNIS06145(所有部分)中描述的所有制符技术均基于气流的混合。气体流量能基于体枳或者质里进行测地。根据流埴数据和原料气的现成计算混合气体的现成。ISO6145(所有部分)中描述的方法仅适用于:纯气.混合气体,在常压下完全汽化的组分.上述组分间、组分与混合设备衣面之间均不发生反应.要计算气体成分,了解制第校准用混合气体的原料气的组成十分堂要.即使原料气是纯气,其纯僮也应按照ISO19229进行险证。应符合第7堂的规定,使用原料气的相应小成数据计算混合气体的组成.此外,所有动态制备系统实际上对制备校准用混合气体时的条件变化或波动十分敏当.制备校准用混合气体时的条件通常包括气体的压力和淑度.以及气体混合过程和校准用混合气体的混匀过程中的动态影响。在ISo6M5的其他部分中,需要注感气体的压力、温度和混匀过程的影响,并应注意遵守各能分提出的操作指曲.校准用混合气体的制备技术有多种.宜根据需制备组分的含fit范围、可用的设备以及预期的不确定度决定选择使用哪种技术。ISO6145的各个部分均对毋种混合气体制备装附.的原理进行了描述,根据制备原理,每种动态法制备得到的混合气体组成以体枳分数、质盘分数、物质的量分数或质属浓度的形式表示,校准程序也会影响混合气体组成的表示方式(质吊分数、体积分数或物质的做分数).混合气体的最终组分分数及其不确定度取决于校准方法和制得技术.6.2方法的顺性在制备混合气体之前,有必要考虑动态制备系统是否与其实际应用相适应,动态制备系统中气体的压力和流域宜与所连接的分析仪中气体的压力和流量一致,用户应遵守制造商的建议,检查所用的动态制备方法是否对温位或大气压等外部参数城感,并遵守ISO6145各部分给出的建议。混合气体鼓终可制备的细分含收范圉会因所(史用的动态制备方法原埋的差异有所不同.为了比较每种方法的性能,按照如下怡况估算稀林比:使用纯加分作为原料气组分(例如来源于气彼、海透管或通过注射涔注射);仅考虑一步稀择.时于某些动态制备系统,能通过两步稀修扩大稀科比,用户应依据每f中动态制备方法的优缺点选择使用。5.3 话索ISO61452口描述了使用活塞泵动态制备校准用混合气体的方法.以规定行程比驱动的2个或多个活富泵趾成气体混合泵.每个活塞泵的行程容枳分别由气缸的几何形状(横桩而枳)和活塞的行程高度决定,改变行程比能鲂迅速改变混合气体的组成.建议使用合适的外围设备进行供气井保证最终混合气体充分混匀。以国际单位制(S1.I5»般本单位长度进行气缸尺寸的测计,实现行程容枳的校准,,ISO6M5-2详细列举了混合气体组成的不确定度评定及定量评估31要不确定度分局潜在来源的方.法。该方法的优戊在于根据活生泵的几何行程容积和行程比计算校准用混合气体的组成及相关不确定度.各组分的含量直接以体积分数和物质的鼠分数友示.根据所使用的设符的不同,能制备技终流量范围在51.h-5O01.Zh之间的混合气体。使用该方法,能在初始物质的加分数的基础上,制务稀择比为】:ll:104的混合气体.通过两步稀择能制备更高桶择比的混合气体.5.4ISO6I4542描述了使用连续注射法制的校准刖混合气体的方法,容器中的气态或液态校准组分,通过毛细管转移到性性补充气的气流中.该制备系统可使用由台适的变速电机连续驱动的注射潜注入组分.也可通过拽制容器内需压力,利用压力差通过毛细笆注入组分.该方法也适用于制各组成已知的多M分混合气体,液体组分会在与补充气混合时汽化.校准如分的流量由注射曙的儿柯形状(横板面积)和注射器活塞的线速度决定.或者岫过容寄的连续称JR结果计算得到.使用该方法,他在初始物质的量分数的基H上,制得稀择比为1:K)Cl:10,的混合气体。5.5 毛细管校准器ISO6M5-53描述了利用内W他个或多个毛钿管批令的设法,由纯气或混合气体连续胧备校准用混合气体的方法.纯气或混合气体在固定压降卜通过毛细管,以固定的流速加到确定流量的补充气中.补充气可以来自其他毛细管.该方法通过工业气体混合装甩制法特定的校准用混合气体,使用气体分割器能由纯气或混合气制备定体枳比的混合气体.使用该方法.能在初始物质的盘分数的基牌上.制品稀株比为1:11:10的混合气体.5.6 例陵蜕孔ISO6M5-64描述了使用临界流锐孔系统连续胧备校准用混合气体的方法。当增加脩界流锐孔的上游压力(Pm)时,通过锐孔的气体的体枳流Ift将炳加.当粒孔出门压力(psu)与晚孔进口压力(Pm)之比达到临界值时.气体的体积流量与POU无关.仅与Pi成正比.制驾校准用混合气体时,使用气体混合器,将从一个或多个临界流镜孔流出的已知流盘的补充气与从一个或多个临界流锐孔流出的待格择气体进行混合.匐到的混合气体在混合腔内混合均匀.该方法尽管更适用于在大气压条件下制备混合气体.但也能够在出口JK力离于大气压的条件下制备校雇用混合气体.该方法的上游压力宜比卜游压力至少i2倍.I同时,ISOG145-6描述的方法涵IK的流Ilt范围为1mlmin-10Umin-该方法的优点在于,若使用适当数目的临界流锐孔,则能像制备二元混合气体一样轻易地制饴多如分混合气体。使用该方法,能在初始物侦的减分数的她地上,制备稀锋比为1:11:10,的混合气体,通过两步枪糅健制备更高稀林比的混合气体.5.7 焦式Jt窗流控ISO6145-7描述了使用热式质量流域控制襁连续制各校准用混合气体的方法.通过碑行液M控制寄的设定值,施络连续、快速地改变混合气体的如成。ISO61457描述的方法涵靛的流量范的为1mlmin-10Umin.该方法的优点是,能连续制备大量不同稀年比的混合气体,并且只要使用合适数目的热式桢Gt流量控制寄,就能像制得二元混合气体一样轻易地耨备多姐分混合气体.使用该方法,能在初始初鹿的缺分数的雄础上,制符稀科比为的混合气体。通过两步稀件能制备更裔稀环比的混合气体,isr*t三ISO6M5-8描述了运用能产生鬟气的液体或固定殂分制法校准用混合气体的方法,纯物质组分的蒸气通过合适尺寸(长度、直径)的扩散池扩散至补充气流中.若系统温度松定不变.且纯物质组分仍然有液态或固态形式存在,则扩散逐率保持稳定.将已知纯度的物质装入容零中,作为组分蒸气的来源.在容潺上垂出安装扩散管组成扩散池.再物扩散池跣于恒温槽中,稳定流后的高.纯度恰性补充气通过恒温槽并不断吹扫犷散他,从而将待桶择祖分与补充气混合。通过定期称用/微池测得犷敢率。使用该方法.能在初始物防的量分数的基础上,制各林科比为I:1-1:10'的混合气体.&9ISO6145%描述了运用液体和固体物质的饱和蒸气压动态制备校准用混合气体的方法.校准组分的蒸气与其液相或固相在恒温饱和器中达到平缸补充气则从该恒温饱和器中流过。气流中校准殂分的物质的此分数约等于该组分在该温度下的然气压与混合气体的压力之比.大多数组分的饱和蒸气压与温度相关能从文献中获得.该方法适用于气相和液相保持程定平衡的所有纯级分。当冷凝相达到平衡时,纯物侦的然气压仅取决于溺度.通过改变饱和器中的温度和压力即能实现气体组分的体枳分数的变化,ISO6M5-9描述了使用该方法的两个步骤.并给出了基于蒸气压数据计算混合气体组成和评定不确定度的过程.该方法的优点在于能动态制备含有易冷凝细分的校准用混合气体,井能在某个处分的冷凝点附近的环境条件下使用.与其他动态体积法结合使用时.能使她地使用大流量的补充气格小流鼠的校准组分饱和蒸气稀释至极低的体枳分数。使用该方法.能在初始物质的域分数的域础上,制符林择比为1:10,、1:10'的混合气体。&WISO6145T08描述的方法中,校戕组分装入密封的管或容甥,该管或容器完全或部分出凝合物处成,校准组分能通过该聚合物渗透,装入的校准组分通常为马式蒸气达到平衡的液体或固体,也能是气体.对于液体或固体,当液体或固体仍然存在时.校准组分的海透率保持稳定.对于气体,校准组分的渗透率会随气体的压力降低而变小。无论是哪种情况,渗透率均与温度相关.将装有校准加分的渗透管放入密闭容器中,林样气以稳定流速吹扫容器,整个容器均置于恒海装置中。通过定期称地渗透管能测得渗透率,该过程在ISO6145-10中有描述。使用该方法,能在初始物质的飙分数的基础上,以1:101:10'的桶择比制备混合气体.5.11 电化学发生法ISO6145T19描述了通过电化学法生成纯的校法加分井料其引入补充气气流中进行怖修从而制符校准用混合气体的方法。混合气体组成中通过电解池中电艇所的电荷曲、补充气的流fit以及电解池的效率决定。该方法的优点在于,能终在几分钟内快速生成桶定的混合气体。但是,ISO6145T1也列出了他第使用电化学法发生的气体仅有:铜气、氮气、氮气、米化乳、硫化级、氯气、浪气、二班化氯、焚气、磷化领、热化氢、一氧化虬二氧化砂和臭轧使用该方法.能在初始物质的址分数的基础匕制备稀样比为1:10*'1:10?的混合气体.为了获得最佳的不确定度.宜使用,制备混合气体所用原料气相同的气体校准动态制备系统.在实际应用中.使用参考气体(通常是纯氯气或空气)校准动态制备泰统的流员.当使用另一种气体G校求装限时,应根据公式(D计就另种气体G的质量流IlMqnK)与冬考气体(GU的质量流价(qc)的比(K)K被称为换算因子或K因子.K-q3在这种情况下.宜在评定制备的混合气体的不确定度时考虑换算因子的不确定度.动态制备系统的制造商通常会给出常用气体的K因子列衣.7.3 遢拉与命考Il合气体的比装进行动杰备系Ift的餐点校准比较法适用于所有的动态制备技术.划过将动态法制备的混合气体的姐分含量与其他方法制饴的参考混合气体如可溯源的施袋混合气体或动态法(见Iso6145系列)制得的混合气体的组分含Jft进行比较,能鲂对特定加分含量进行校准.根据所用的动态制备方法.宜遂慎选择外推法或内插法.评定该指定组分含显的不隔定度时,考虑所使用的Ur溯源的混合气体的不确定度是必要的.对于比较法校准,混合气体M分含量用物质的量分数表示,因为大多数用于比较的核准用混合气体均来用物质的域分数表示。如果没有合适国分及祖成的校准用混合气体,可使用其他混合气体或动态制备技术校准稀稀比例,在这种情况下,所制招的混合气体的不确定度宜考虑该校求过程引入的不确定度。使用该方法校HI;得到的混合气体的不确定度可能高广使用流域校在方法所得的不确定校准用卷考混合气体应溯源至Sl单位,并处证书评明的和定期内.比较法校准动态制备系统应符合ISO6M3或ISO12963的规定。7.4校准证书给出了动态制缶系统的校准结果,宜至少包含以下内容:测成结果;一一不确定度I一一校准所使用的方法和设;:校准日期:一一校准所使用的除级标准或传递标准(如适用).818成及其不定度的计算8.1 M第8章给出的公式适用于纯气、混合气体和原料气.对于纯气,应根据ISO19229进行纯度分析.根据后掾计完的需求,运用第8章的公式能方便地以物朋的量分数.质址分数或拧体枳分数表示原料气的组成。当所制备的混合气体的组成陶要用第8章未涌盅的其他显衣达时.应使用ISO14912指定的计算方法,将气体组成换切成所需的&匕适用时,原料气的压缗因子应根据ISOM912描述的或我他合适的方法进行计算.方法包括使用衣格数据,状态方程:或者压缩因子作为温度、质力和气体组成的函数的一些经验公式.在大多数情况下,计算原料气的狙成时,宜以物侦的量分数衣示.将侦量分数换算为物质的量分数时,SJ要/分的摩尔质*及其不确定度.用于计算摩尔质量的相对原子般量的值应参考国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)下词的同位素丰度I子址委员会(CIWU)的G新出版物。附录B提供了标准相时原子质量的实际用途。上述方法为通用计算方法.ISO6145的各个部分中能找到更具体的计徵方法。8.2 体积法的计算8.3 1通剜使用体积法的动态制饴技术有:活塞泵:连续注射法:毛细管校准器:饱和法在ISO6145的相应郃分中能找到与上面4种动态制备技术相关的详细公式。8.2.2公式几乎所有上述的方法均基于各路气体的体积流量(qv)之和,短路气体均包含组分M体积分数为<pk),最终得到的组分k的体积分数(Pn)按公式计算(23根据不确定度传播律计算6,的不确定度,按公决计算.XV1)(3)爵丫x5)+>alW,“在附录A中能找到详细的计算方法.82.2.1两种气体的示例当上述公式应用于含有如分k的两种纯气(气体1和气体2)加成的混合气体时,公式(2)转化为公式。83称量法的计算8.3.1喇使川林俄法的动态制备技术仃;一般界流蜕孔:热式质量流及控制涔;懑透法:扩敌法.8.3.2公式上述的方法均基于各路气体的质量流增(qm)之和,每路气体均包含如分k(质埴分数为),最终得到的组分k的班域分数(w,)按公式计算,9.×%.w,-!6)学根据不确定度传播律,按公式(6)计算W的不确定度.'(皿尸E图'7"+E翼)I在附录A中能找到详细的计算方法.大多数情况下,校准组分的渗透率或扩放率用旗加流球表示,而补充气流业加上校准组分流册后的总流量则用体积流6衣示.因此,最终结果以原心浓度我示,该浓度受压力和温度条件影响.两组分混合气体的示例;当上述公式应用于由两种纯气(气体1和气体2)组成的混合气体时,公式(5)转化为公式(7),Vl×Viu+储XVjj9不确定度来源及最终混合气体的不确定度所制备的混合气体的组分含地通过流埴计算得到.核准用混合气体中某组分含量的不确定度在任何时候均取决于:a)校准动态制备系统引入的不确定度:b)原料气Gei装混合气体,渗透管和扩散管中的气体或液体)组成的不确定度.根现校准动态制备系统所用的两种方法,不确定僮的来源不同,考虑动态制备系统的每个元件,并对其逐项校准,衣2中列出了流讨及其他不确定度来源。将动态制备系绘视为一个整体,并逋过与参考混合气体的比较校准所制备的混合气体,不确定度来源于比较法的不确定度.10验证10.1 原理只要可能,均应通过与测量标准(例如有证标准样品/标准物质域已校准的分析仪)的比较验证所制备的混合气体的组成选用ISo6143和ISO12963中描述的比较法中的一种进行验证.在某些情况下根据校准细分直接使用化学分析方法,如滴定法.确定最终混合气体中组分k的物质的状分数,该方法是否使用其他校准用混合气体进行验证均可,衢特别注意气体滞留在液体中的情况.10.2 险证;隹则为了定埴研究动态制符系统的漂移并保证其制需的混合气体的准确性,宜定期进行险证。对于混合系统在2次校准期间内的定期验证,能通过分析仪,将动态制备法制备程序计圆出的混合气体物质的量分数(y。)与混合气体的物质的瓜分数(y,)进行比较来实现.这里的y,通过与参考混合气体(如可溯源的瓶装混合气体或通过其他动态制备方法犯到的混合气体)进行比较确定.按公式(8)计尊y。y之间的差异(D).该公式考虑了它们各自的不隋定度如果使用施装气体参考混合气体宜处于有效期内./),21-?!-(三)-<,v.)÷M'(y)如果D2,则根据动态制品过程得到的值和与参考混合气体比较所得的假之间无显著性差异.动态制备系统未发牛.漂格,酒足要求,如果D>2,则根据动态制备过程得到的Wl和与参考混合气体比较所得的值之间存在显著性差弁.动态制备系统可能发生了漂移,因此UJ能不满足要求。宜进行调杳研究,以确认造成此差异的原因,差异的来源可能包括翻考混合气体、动态制备系统的材料与所用气体的相容性或者分析仪(不同平的气导致的基质效应).宜果取补救和纠正措施,以避免以后出现这种不符合验证准则的情况.10.3 重新校准准则当时动态制备系统采用了可能导致动态制f系统发生变化或影响其初始校准舂数的修正措施(例如清洗或修理等)或者定期险证结果不符合脸证准则时,应重新校准动态制备系统。A.I体积法A.1.1体积分数及其不确定度附录A(规范性)详细计算方法处分k在prn和T状态下的体枳分数按公式(A.1)计算,v,X>,XT'XZ“,×Z;'×fl.,(A.1)×,×T,-'×Zu.,XZ,公式(A.I)是不倚定度评定的基本公式.组分k的体积分数的标准不确定度陶按公式(A.2)计正E偻)+E偿)(y+E(W)X"“公式(2)中灵敏系数按公式(A3)公式(A.8)计算。生.ax%XZTXaJ+,乂匕XZTT.-TJ×Z,Xwr'阴V,×Z.,Xc,-,XV,×z“的.×z.×w(A.6>W-V,×fi,×T;'×Zwl.,>Z式中:A. 1.2物质的量分数及其不输定度混合气体中组分k的物质的讣分数应按下列公式计尊首先,加分物质的量的流设按公式(A.9)计算,q-f'上(A.9)9"R×T.×Z.细分物防的fit的流fit由体积流量'次力和磊度直接计匏而来.制的好的混合气体中组分k的物的fit分数按公式(A.10)计版-q.%.(A.10)IX不确定度评定如下进行,根据不能定度传播定律,由公式(AIO)得到公式(AJ1).'5).¥(蒙)'*"M3(),×/5J(A1,)英故系数按公式(A.I2)和公式(A.13)计算.式中:q.-q的标准不确定度按公式(R.14)计算。-O仔)"a>+俣)'xy倒'xw)+偿)'s(A.H)A.2称量法A.2.1物质的虽分数及其不确定度最终混合气体中各组分的物质的址分数按公式(A.15)计算.根据不确定度传播定律,使用称信法计算的组分物质的Ift分数的标准不确定度u(y,)公式(A16)计算。.(A.15)的平方,按,"4圄,普),S+ER(普卜126)公式(A.16)中出现的灵加:系数按公式(A.17尸公式(A.20)计算.针对本文件的目的,也可使用如数值微分等其他表达式或方法计修灵敏系数y*M.(A.18)土中哈+三喈/(A.19)-XXM1+牛X=XM,(卷i*A张巾M11万.死式中:乙-7-耽,应从国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)F属的同位索丰度与原子状委员会(CMAW)的最新出版物中获取用于计算分子摩尔质K的相对原子质量.A.2.2质量分数及其不确定度混合气体中用分k的脑瓜分数按公式(A2D计算.(A.21)的标准不确定废的平方按公式(A.22)if式中:(A.22)“一8I-I)49-附录B(资料性)相对原子质量与废尔质量8. 1总则原子质量和摩尔精域是元素同位索组成和材料中所含元玳同位素的质电的函数。核素质量和原子防量的实际优和不确定度由国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)和国际纯悴与应用物理联合会(IU-PAP)公布,此外,IUPAC还公布了地球上常见的物质所含元索的标准和对原子质依,其中包括未被人为改变过同位素组成的化学物质和实验室试剂。在计舞原子质量和摩尔质量时.需要考虑以下两个与同位索组成相关的重要问题:a)是否能够测出特定物质中元炭的同位素如成;b)是否有关于特定物质中元素的同位素组成的文献资料.如果满足上述任意一个条件,宜使用同位素组成的数据资料及IUPAP最近发去的核素侦量,确定像子质量或摩尔质量.如以上两个条件均不满足,宜使用II:PAC提供的标准相对原子质fit.B. 2标准相对原子质标准相对原子质量有两种不同的发布形式:a)附有不确定度的值;b)相时原子侦北区间。对于附有不确定度的值的发布形式,该值亢作为相对原子质量的估计值.IUPAC声明的不确定度代表了给出的标准值附近相时原子质量数值的一个范的,其适用于来自各种天然源的相时原子切麻伯.因此,在计身相对原子鲂量不确定度时,宜使用矩形分布将其转换为标准不确定度.利M:籁的标准相对原子质量为眼9»1侬,因此,翎i子的标池原子质业侦为18,9981032U.H诩分布的半宽为O.QQOOOOSu.标址不确定度为:0.0000005w,3-0.0(XX)0029u.相对原子质量区间的特点是具有下限a和上限b.在理想情况条件下,宜使用摄率密度函数计算相对相对原子痂仪的标准不确定度.当无法满足这种情况,且没彳F文献衣明所研窕的材料的同位素组成不同于地球上常见的物质时,宜以aNb为分布端点的矩形分布计算其标准不酬定度.注1:选扭矩形分布只能说明已知的有关无索制叱i的4呦各息不足,彳鞋反映材料和自然界中刚素仙娜JM实分布.元素的标准相时潦子质量按公式(B.I)计算,式中,A:衣示元素X的相对原f质量.与A:相关的标准不确定度按公式(B.2)计算.(八)-(B.2)2月注2:选择片种描述标准匣子质M概率密度的数.将得到不同的相对原子质量的½J期准例眦度的故式,B.3席尔质量对于任何分子,其摩尔顺量均能按公式(B3)计算。M,w.(B.3)r«lW式中:M;任意分子的摩尔质量:v:分子中元素Z的原子数:Z分子中元素的数目.注,般血官.相对分/所弗和摩尔境Jft需卷根据侬了加V地位(S和囚伏例的罗常数进行换仪.在第八版国际小位;W(SDsl中.这换灯系数为IgmobI.在本文件中,其不砒定度可煞珞不计.摩尔质量的标准不确定度的平方值按公式B4)计算.考文献1,ISO6145-2:2014Gasanalysis-PreparationofcalibrationgasmixturesusingdynamicmethodsPart2zPis<onpumps2 ISO6145-4:20(MGasanalysisPreparationofcalibrationgasmixturesusingdynamic%'olumclricmethods-Part4zContinuussyringeinjectionIIIelhOd3 ISO61155:2009GasanalysisPreParatiOnofcalibrationgasmixturesusingdynamic%'olumclricmelhods-Part5:CaPiHdrycalibrationdevices4 ISO6115-6:2017Gasanalysis-PreparationofcalibrationgasmixturesusingdynamicmclhodsPart6:CriIiCHfloworifices5 ISO6115-7:2018GasanalysisPrepanilionofcalibrationgasmixturesusingdynamicmethods-Pan7:Thcrmalmass-flowcontrollers6jISO61458:2005Gasanalysis-PreparationofcalibrationgasmixturesusingdynamicvolumetricnethodsPan8:Diffusionmethod7jISO6145-9:2009GasanalysisPreparationofcalibrationgasmixturesusingdynamicVolumciricmethodsPart9:SalUraliOnmethod8 ISO6145-10:2002GasanalysisPreparationofcalibrationgasmixturesusingdynamicvolumetricmethods-Part10:PermeauOnmethod9 ISO614511:2005Gasanalysis-PreparationofcalibrationgasmixturesusingdynamicvolumetricmethodsPart11:Electrochemicalmethod10 ISO10715NaturalgasGassampling11 ISO11114-1GasCylindeniCompatibilityfcylinderandvalvematerialswithgascontents一Part1iMelallicmaterials12jISO11114-2Gascy)indersCompaiibi1ityofc),lilerandvalvemaerialswithgascontentsPart2zNon-mcallicmaterials13ISO16664:2017Gasanalysis-HandingofCalibraliongasesandgasmixturesGuide14ISO19230GasanalysisSamplingguidelines15IbCInternationalSystemofUnits(Sl).BlPM.8thCdition.20()6.updatedin2014