QuEChERS-分散液液微萃取结合GC-MS测定土壤中的多环芳烃残留.docx
背景介绍多环芳燃（PAHs）是类环境中甘泗存在的持久性有机污染物，笠数具有显箸”三致效应'和内分泌干扰效应，眩胁人体健康.研究显示，PAHS在缺少人类强烈活动干扰的土塔环境如海洋岛谯、南北极等仍被频繁检出，加之PAHS迎合傩性效应显著，使得低水平卜PAHS污染带来的风险不可忽视.因此.需建立土填中PAHS灵敏检测方法.因基质复杂.土堆中PAHS等痕僦物般的分析仍然面临诸多桃枝，为了消除暴质干扰，操作便捷、具备菸质去除能力且处理效率高的QuEChERS技术应用广泛.然而，该技术呈现较低的灌集效率，因此具法离窗集能力预处理技术被广泛使用，但仍需消耗大尔有机溶剂且耗时。本土建立D1.1.MEQuECh1.RS二元债处理技术.疔助于改善QUEChERS技木南集能力不足,进而提升土壤等环境介质中PAIIs痕球分析能力.文章亮点1 .建立了分散液液微萃取（DIlME）结合气相色谱串联质谱（GcMS）测定土壤中痕量多环芳煌PAHs）新方法：2 .所建方法在6500p©1.范围内呈良好的线性关系，且Rj0.9995;3 .所建方法简便、快逑、易于提取和富集，道用于包括澄逅县在内上堞中PAHS灵敢测定.内容简介1 实验部分1.1 主要仪器与试剂1.2 标准溶液配制13样品前处理1.4 GCM$分析条件f/roiB图I15种目标PAIk的分离色谱图Fig.1SrKiraiithiChmtnatOgnIm(I115IargHPAH*我I15种H标PAH*的保留时间.定性肉子和定后肉子Tab.1Krlrnlionlimr.<4lihlivr«umI<unlilaliri<>i15largr<PAIK多环芳煌稀巧保留时间/m定量肉子m/z定性离子m:就蠕ANY11.7015215!J53aANA12.17IM153J52笏FIAl13.42166165J67赛PHE15.72178179.176息ANT15.85178179J76花P>R18.62202200.203荧塞11T19.14202200.203X*KKaA22.062K8226.229能Chr22.162号226.229卷Mb荧JeBbF24.53252126.253举并H烫©BkP24.58252126.253装井川花HW25.21252126,253笨并K.h.i）花BPE27.38276吟277二笨井fa.h照DBA27.41278276.279*l,2.3-r.<1ffIPY27.85276277.2742结果与讨论2.1 QuEChERS-D1.1.ME(采用10.0g空白土填样品，以5.0gkg剂一添加目标物进行优化。QvEChERS(提取溶剂种类、PSA含家参数.按照已报道的方法进行评估.叫采用QUEChERS步骤获得的提取上清液作为D1.1.ME步骤中的分散溶剂，体枳固定2m1.,考察萃取溶剂种类、萃取溶剂体枳对D1.1.ME萃取、亩集效率的影响.以单因素实验方法优化条件参数，2.1.1 提取溶剂选择在QuEChERS提取、净化过程中,提取获得含有目标物的上清液作为后续D1.1.ME过程的分散剂溶液,因此提取溶剂是影响目标物精密度和准确度的关键因泰之一.120三三甲即W*甲烷甲两"乙Ie由乙Wl图2(ME6ER过程中提取溶剂对“标物Ial收率的影响Hg.2Eff11l>ofrxtru<-ti<>*olvrn<millrnc"rr><>ftqrtMH>kn<<-inQuKChEKPnxz2.1.2 净化剂含业PSA.Ci8和GCBQuEChERS过程中最为常用的净化剂.PSA在去除土壤/植物等中的色素效果明显，Gs和GCB在去除植物中脂肪等成分中效果良好值同，因土填然质笑杂，为史好的消除基质干扰,采用混合吸附剂(PSAK18)净化土消基基，鉴于GCB对PAHS具有定的吸附作用，着成考察MGCB)：W(PAHS)U：31：1、I：4及含状50、100、150、200mg混合分散净化剂的影响EE.如图3a所示.PSA和C13比例不同净化后PAHs的收率不同，当W(PsA)：Wgj=4：1时,有最佳的回收率71.0%97.0%:此外,如图4b所示.随存净化剂用量50150mg的增加，土填中色素杂质的去除效率提而，干扰峰降低，但是随着净化剂用成进一步增加l5O2OOmg,尽管杂质去除明显，Wl收率有所下降，因此150mgPSA)：W(CI4=4：I净化剂效果最佳，0ffOTF11T1f11a.啜附剂比例;h吸附剂含44图3QUEChER过程中吸附剂比例及含»对目标1。1收率的即响F.3Efle<UMx>rf>elutic>a<l<<ntenlontargetrtxxeninQUEChERPrQXf戋*一*«H2.1.3 萃取溶剂种类萃取溶剂的选择是D1.1.ME过程中关键影响因素,溶剂勃理性质决定了其萃取能力,通常,D1.1.ME萃取溶剂应具备以下特征N"”:I)密度比水低：2)对目标化合物的萃取能力强：3)与水不相容；4)良好的色谱性能.本研究考察了不同的低密度溶剂(I-辛静,卜卜二醉,卜十一醉,正己烷,正庾烷和甲笨)具仃不同的I及性和水溶解度值的5片仃机溶剂的萃取能力对目标物及富柒饮果的影响,图4l)UVH过程举取溶剂种类对目标网收率的影响Hg.4EfIrctsofsolventtpcfonUiigclIrcMeryin1.)IJMEProer*s2.1.4 萃取溶剂体积为了获料最佳的甲藻萃取溶剂使用I匕考察40-7001.溶剂对目标物I可收与常集效果的影响.预实验故示，在401001.回收率变化不大(p>005).此外.当甲米体积小于1001.时，不利于愫作及收集。因此，选和1001.的甲苯作为最隹萃取溶剂体积，2.2 分析方法特性如表2所示，在最位条件下，目标物的校正曲雄均具有良好的战性关系，多数线性范第为1500UgZ1.相关系数在0.9995-1.0000之间.2.3 准确度和精密度根据1.3操作步骤对在空白土壤开展加标回收实验.使用平均回收率和相对标准偏差(RSoS)评估方法准确性和精密如表3所示,所建方法的平均回收率均为70.2%7085%,RSDS均为1.0%-11.6%,衣明该方法的准研性和精密度良好.我3所建方法的加标ISl收率实出果Tab.3Hrxll%Mrwnrry<flhrEabIXhrd11>rll<M(n=3)名称抑标水平S)加标水平(5w)加标水平(25X)HttW,RSDH刊心DWI收率,%RSI)e6(.4NY)8A248.9790.5717283.aIQ26JK(ANA)8A315.8384.705.0««.58IQ78药(FUJ)"957.5277.557.»78.68281XPHE)MX489.26IU).24&&97.321.35B(ANT)8a743.56«7.771.4288.741(154BE(PYR)9Q548.30殁41&3197.3)242荧8(Frr)”138.5610K.528.眇1(102A(K-A)94502.3997.03AM05.15<(r)9Q256.6291.29X为%.801.N笨并(1,欣慧(BW)7Q2311.6378.991.54R.641.31笨井(D爱蕙(BkF)862528788.09113Ia).471.74若并()法(RaP)”019.981侬.911.4191.4()15«O(g.h.i)4&BH：>91.329.55(B.327.13X57SOOJtJR)M(IHH)89.929.23K5.7927575.(»S30由笨(1.2.X)在(IPY)81.119.02*>.601.12B.251(1812.4 方法比较为了客观地评价所建立的新方法，在样品垃，溶剂消耗收，分析时间，回收率和1.oDS与已报道的方法进行了比较.如表4所示,所建方法具有较好的灵敏发,与传统的索氏提取相比，该方法分析时间更短，消耗溶剂更少：与快速溶剂萃取相比，所建立方法消耗溶剂体积较小.且所能设备也较少.表4所建方法与其他色谱检测方法的比较rtTab.4C<>nriM>nI>*hviil!wCIalJiJMT11>tlMMa><l<<herchn>matograkh><-detectionme<ho<k方法样品»/B流耗溶用/In1.分析时间/h问收竹%检治限/(g,)参号文献SEMQMS2>40>10>850.5-1(24ASE4X.MS20>3076.6-96.81.1，1225ASEZE-(X-MS20>30>2-355.4-129.04.8，25(261.SE4X：.MS10<20M.6-134.IOOIS(27VuKChKRS-DU.ME.CC-MS10<203770.2-1(K.50.1-1.8本文注:SEM:安氏提取法;ASE:加速溶剂苹取；SPE:冏棉苹取；ISE：出六波萃取。2.5 实际样乱测定从海南省澄迈县采集土塔样茄5份,分别采用本文所建方法与已报道的ASE-GC-MS方法闷测定土填中PAHS戏剧，对比两种检测方法的检测结果，如表S所示，己报道的方法检出水平在l.lgkg以上，而所建方法能检出更低的PAHS残留水平Oll.l阳kg,使得PAHS检出频率提高<p<0.05>,显示所建方法在PAHS痕量检测方面的优势，3结论本研究,建立了基于QuEChERS-D1.1.ME结合GC-MS同时测定土壤中痕埴15种PAIIs方法。方法1.ODs和1.OQS值分别为0.1-1.8kg和0.3-6.1gkg,回收和在70.2%-108.5%之间，RSDS均小于11.7%,该方法简便、快速、灵处:收离、楮密哎而，可用于实际土壤样品中瓶乐PAHS的测定.
