GB_T24627-2023外科植入物用镍-钛形状记忆合金加工材.docx

ICS11.040.40CCSC350月中华人民共和国国家标准GB/T246272023代替GB246272009外科植入物用镖-钛形状记忆合金加工材Wroughtnickel-titaniumshapememoryalloysforsurgicalimplants2025-01-01实施2023-12-28发布国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会发布目次前言III1范围12规范性引用文件13术语和定义14产品分类25订货信息36材料和制造37化学成分38相变温度59组织结构510机械性能5H特殊要求612报告613质量控制程序6附录A（资料性）原理阐述7附录B（资料性）生物相容性8参考文献9前言本文件按照GBT1.1-2020标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则的规定起草。本文件代替GB246272009医疗器械和外科植入物用镶钛形状记忆合金加工材，与GB24627-2009相比，除结构调整和编辑性改动外，主要技术变化如下：更改了标准适用范围（见第1章，2009年版的第1章）；增加了术语和定义（见第3章）；更改了产品化学成分分析碳、氧、氮的质量分数要求（见7.1,2009年版的7.1）;一更改了相变温度A,的允许偏差（见8.3,2009年版的8.3）; 增加了显微组织的产品状态要求（见9.D;一增加了冶金微观洁净度产品状态要求和细化判断条件（见9.2）;一更改了机械性能测试方法，增加了拉伸测试条件要求（见10.5,2009年版的10.5）O请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由国家药品监督管理局提出。本文件由全国外科植入物和矫形器械标准化技术委员会（SACTCIlO）归口。本文件起草单位：有研医疗器械（北京）有限公司、天津市医疗器械质量监督检验中心、有研亿金新材料有限公司、江阴佩尔科技有限公司、西安思维智能材料有限公司、深圳市药品检验研究院（深圳市医疗器械检测中心）、先健科技（深圳）有限公司、西安华创新材料有限公司、上海沙烁新材料有限公司。本文件主要起草人：王振强、张宝祥、李立宾、李佳、陈庆福、杨晓康、杨涵、胡君源、牛中杰、袁志山、王江波、侯智超、廖赞、李君涛、张凯、.嬷、刘洪伟、周小宵。本文件及其所代替文件的历次版本发布情况为： 2009年首次发布为GB246272009; 本次为第一次修订。外科植入物用镁-钛形状记忆合金加工材1范围本文件规定了用于制造外科植入物，名义成分（质量分数）为54.5%57.0$锲的像-钛记忆合金棒材、板材和管材的化学、物理、机械和冶金要求。注1:用于制造其他医疗器械的银钛记忆合金材料也参照本文件，使用方评估其适用性。本文件适用于直径或厚度为5.5mm94.0mm的轧制产品。注2:轧制产品不限定最终的形状、最终的表面状态或产品的最终性能。注3:冷加工管材成品参照YS/T1136o2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T228.1金属材料拉伸试验第1部分：室温试验方法GB/T4698.7海绵钛、钛及钛合金化学分析方法氧量、氮量的测定GB/T4698.14海绵钛、钛和钛合金化学分析方法碳量的测定GB/T4698.15海绵钛、钛和钛合金化学分析方法氢量的测定GB/T6394金属平均晶粒度测定方法GB/T16597冶金产品分析方法X射线荧光光谱法通则GB/T18876.1应用自动图像分析测定钢和其他金属中金相组织、夹杂物含量和级别的标准试验方法第1部分：钢和其他金属中夹杂物或第二相组织含量的图像分析与体视学测定GB/T23614.1钛银形状记忆合金化学分析方法第1部分：银量的测定丁二酮历沉淀分离一EDTA络合一-氯化锌返滴定法YS/T970银钛形状记忆合金相变温度测定方法YS/T1064-2015银钛形状记忆合金术语YY/T0641热分析法测量NiTi合金相变温度的标准方法YY/T1771弯曲-自由恢复法测试银钛形状记忆合金相变温度ASTME1409惰性气体熔融技术测定钛及钛合金中氧和氮含量的试验方法ASTME1447惰性气体熔融热传导法测定钛及钛合金中氢含量的试验方法ASTME1941难熔和活泼金属及其合金中碳含量测定的试验方法3术语和定义YS/T10642015界定的以及下列术语和定义适用于本文件。3. 1铸锭ingot用于加工轧制产品的铸态金属。3.2轧制产品millproduct轧制的半成品或成品。注：是棒线材或带卷。产品状态包括热加工态、热加工冷成型态、热加工和冷加工态、热加工退火态、冷加工退火态产品。3.3马氏体相变开始温度martensitestarttemperatureM、在一步相变冷却过程中，母相向马氏体相转变的开始温度，或者在两步相变冷却过程中，R相（过渡相）向马氏体相转变的开始温度。来源：YS/T10642015,3.7,有修改3.4马氏体相变峰值温度martensitepeaktemperatureM,在一步相变差示扫描量热法冷却曲线上放热峰最大值处对应的母相向马氏体相转变的温度，或者在两步相变差示扫描量热法放热曲线上放热峰最大值处对应的R相向马氏体相转变的温度。来源：YS/T10642015,3.8,有修改3.5马氏体相变完成温度martensitefinishtemperatureM:在一步相变冷却过程中，母相向马氏体相转变的终了温度，或者在两步相变冷却过程中，R相向马氏体相转变的完成温度。3.6奥氏体相变开始温度austenitestarttemperatureA.在一步相变加热过程中，马氏体相向奥氏体相转变的开始温度，或者在两步相变加热过程中，R相向奥氏体相转变的开始温度。3.7奥氏体相变峰值温度austenitepeaktemperatureA,在一步相变差示扫描量热法加热曲线上吸热峰最大值处对应的马氏体相向奥氏体相转变的温度，或者在两步相变差示扫描量热法加热曲线上吸热峰最大值处对应的R相向奥氏体相转变的温度。3.8奥氏体相变完成温度austenitefinishtemperatureAr在一步相变加热过程中，马氏体相向奥氏体相转变的终了温度，或者在两步相变加热过程中，R相向奥氏体相转变的完成温度。4产品分类4.1棒材直径或厚度为5.5mm94.0mm圆棒或特殊定制的其他截面（尺寸或形状）的产品。4.2板材厚度为5.5mm94.0mm、宽度25倍厚度的任何产品。4.3酬外径为5.5mm94.0mm的空心圆柱形产品。5订货信息订货应包括以下信息：a）数量：质量、长度或件数；b）合金成分：以相变温度表示（见第8章）；c）形状：棒、板或管（见第4章）；d）状态（见3.2）;e）机械性能：特殊条件下适用（见第10章）；D表面状态（见第6章）；g）适用的尺寸：包括直径、厚度、宽度和长度（精确长度、任意长度或给定长度的整数倍）或标识号；h）特殊检验：如终轧产品的化学分析；i）特殊要求（见第U章）。6材料和制造材料应由含银和钛、无其他添加元素的铸锭制成。材料应在真空或惰性气体中熔炼，以便控制冶金纯度和合金化学成分。棒、板和管材产品，应按订货单的要求，以热加工或冷加工、退火或其他热处理状态交货。表面状态可以是有氧化层、去氧化皮、酸洗、喷砂、机加工、打磨、机械抛光或电解抛光等处理过的。注：本文件涉及的材料原理阐述和生物相容性见附录A和附录B。化学成分7.1要求铸锭化学成分应符合表1的要求。除氢元素之外，表1中的元素均可从铸锭取样分析。氢元素应从终产品取样分析（见第4章），或以供应商和采购方协商一致的方式取样分析。化学成分超出了表1给出的范围界限，供应商不应发货。产品分析的目的在于验证铸锭化学成分、加工批次，以及确定铸锭内化学成分的变化情况。基于产品分析，采购方决定是否接受铸锭或该批加工材。主成分和杂质元素含量要求见表1。7.2 分析方法主成分应按GB/T23614.1规定的方法、GB/T16597规定的X射线光谱法、电感耦合等离子体原子发射光谱法或等效的方法分析；碳含量按GB/T4698.14、ASTME1941规定的方法测定；氢含量按GB/T4698.15规定的方法或ASTME1447规定的惰性气体熔融法或真空提取法测定；氧和氮含量按GBT4698.7规定的方法或ASTMEl409规定的惰性气体熔融法测定；钻、铜、铭、铁、铜等含量按电感耦合等离子体原子发射光谱法或等效的方法分析。钛含量用求差法确定，不需分析。表1化学成分元素质量分数%银(Ni)54.5-57.0碳(C)0.040钻（Co）0.050铜(Cu)0.010格（Cr）0.010氢（三）0.005铁（Fe）0.050银（Nb）WO.025氮(N)0.005M(O)WO.040钛（Ti）余量注：表中未列出的元素，本文件未作要求，不分析。7.3 最大分析允许偏差产品的最大分析允许偏差见表2。产品的分析允许偏差并未放宽成分分析要求的尺度，但可涵盖各实验室在化学成分测量上的差别。超出了表1中成分含量范围的材料，供应商不应发货。表2产品最大分析允许偏差.元素质量分数最大分析允许偏差”%银(Ni)0.2碳0.002钻(Co)0.OOl铜(Cu)0.OOl格(Cr)0.OOl氢（三）0.0005铁（Fe）0.01泥（Nb）0.004氮(N)0.001氧(0)0.004”产品分析允许偏差的确定以该种成分已被证实的分析能力为依据。”对于不适于给出最小允许偏差的元素，只给出最大百分比。8相变温度8.1 由于银-钛形状记忆合金的银、钛含量测量的精确度不能达到保证形状记忆或超弹性能的要求，应使用热分析法或等效的热机械试验法测量合金的相变温度，根据相变温度保证合金成分。8.2 合金成分应以订货单要求的相变温度参数来规定。相变温度参数应是下列参数之一：Mi、M2、M、A.、A,、A，按YY/T0641、WTl77UYS/T970或其他适用的热机械试验方法来检测。除非特殊约定，按照YY/T0641测量相变温度。8.3 按照YY/T0641规定的热分析法测量相变温度时，A、点的测量值允许偏差应符合表3的规定，或是在供应商和采购方协商确定的范围内。表3仅规定A、允许差，M、M。、M,、A。、A;允许差由供应商和采购方协商确定。8.4 相变温度参数一般在完全退火态下加工产品测定。在其他状态下的相变温度的检测可视为特殊要求。表3相变温度允许偏差单位为摄氏度A,允许偏差A.270±7-50<A,<70±10A,-501159组织结构9.1 显微结构在热加工态或退火态评价显微组织，产品的直径、厚度、宽度、高度、壁厚及其他最大尺寸等截面尺寸应介于5.5mm94.0mm。按照GB/T6394的试验方法进行检验，产品的平均晶粒度不应粗于4级。9.2 冶金微观洁净度孔隙和非金属夹杂的评价应在热加工或冷加工后退火状态的轧制产品直径、厚度、宽度、而度、壁厚等方向上5.5mm94.0mm的截面上进行。对于AS30C轧制产品，孔隙和非金属夹杂（如TilNi2。、和TiC）颗粒的最大允许尺寸为39.0um。放大400倍500倍观察，在任何视野内，孔隙和非金属夹杂的面积百分比应在2.8%以下。对于A,>30C的产品，孔隙和非金属夹杂（如TilNi2O、和Ti。颗粒的最大允许尺寸由供应商和采购方协商确定。注：最大允许尺寸是指所有连续粒子或孔洞的最大长度尺寸，包括被孔洞分隔的粒子。应按照GB/T18876.1的方法，或其他等效方法，使用平行于加工方向的轴向样品进行（纵截面）。样品数量、取样位置、样品制备、观察视野的数量和检验方法由供应商和采购方协商确定。10机械性能10.1 机械性能测试的样品应取自完全退火后的加工材，完全退火状态即材料经过不低于800且保持不少于15min后采取水淬、气淬或空气冷却等方式处理。«4退火态机械性能直径或两平行表面间距m抗拉强度(R)MPa断后伸长率（八）,测量长度50mm或4D%50551215>50551210注:试验环境20.0°C24.0°C.4D是指直径的4倍。10.2 为使产品具有供应商和采购方一致认可的较高的极限抗拉强度和较低的延伸率，或其他物理和机械性能，材料可按冷加工态或热处理态订货。10.3 对于直径或厚度大于50mm的产品，可将其轧制成板材或带材后再取样。对于直径或厚度小于或等于50mm的产品，应从产品上取样。10.4 拉伸性能检验应在与样品最终加工方向一致的轴向上进行，宽板产品的横向拉伸性能应按采购方与供应商协商的方法检验。在产品质量证明书上包含样品尺寸和测试、取样方法。10.5 拉伸试验应按GB/T228.1的规定进行，使用适合于被测产品尺寸的标准长度样品，拉伸应变速率介于(0.0030.l)min,对于退火样品，拉伸温度高于A;5(TC。拉伸性能应满足表4的要求。10.6其他特殊机械性能试验应在订货单中规定。11特殊要求11.1 尺寸公差和椭圆度公差应在订货单中规定。11.2 根据产品形状、取样位置或热处理而提出的特殊相变温度的要求应在订货单中规定。I1.3表面粗糙度应在订货单中规定。12报告供应商在发货时应提供材料按照本文件制造和检验的报告，报告包括与本文件一致的制造、检验、取样和测试方法。报告应包括采购方与供应商商定的化学成分、相变温度、组织结构、组织结构分析的说明和机械性能的试验结果汇总(见第7章第10章)。报告包括取样材料尺寸、位置、条件和测试方法。对于冶金微观洁净度，报告应包括取样产品尺寸、产品取样数量和位置、视场方向和加工方向关系、样品制备、视场数量和测量方法。报告应包括供应商和采购方协商的熔炼铸锭方法和加工方法(包括热轧、锻造、挤压或冷加工)。13质.控制程序供应商应保持一定的质量控制程序，例如符合GB/T42061的要求。附录A（资料性）原理阐述A.1用户根据产品的设计和使用要求选择形状记忆合金的相变温度和机械性能。A.2热-机械加工过程（尤其是冷加工和热处理）影响银-钛形状记忆合金的相变温度和其他物理、机械性能。8.4和10.1中规定的退火状态仅指试验样品，成品通常以冷加工态或冷加工加热处理态交货。A.3热-机械处理和化学处理能够影响铸锭的化学分析结果。例如，酸洗会导致氢含量增加。因此，规定在终轧产品上取样分析氢含量（见7.1）。A.4本文件涉及的银-钛合金，通常被称为“银钛记忆合金”。它不是一种单一的合金，而是一族用相变温度标示的合金，相变温度是在规定的热-机械处理过程之后，在控制条件下测量的。A.5相变温度一致性是指某一实验室按照YY/T0641的试验方法对某一成分合金测得的A、范围。A.6元素碳、钻、铜、氢、铁、锯和氧是合金中的残留元素（见表1）。为了确保形状记忆合金具有良好的物理和机械性能，这些残留元素被控制在规定的范围内。产品的分析允许差范围是依据已证明的对这些元素含量的分析能力确定的。附录B(资料性)生物相容性本文件涉及的材料从1972年以来已经成功地应用于人体植入物，并显示了自身良好的生物学反应特性水平。参考文献如下：a) Castleman,1.S.,etal.,BiocompatibilityofNitinolAlloyasanImplantMaterial,.BiomedicalMaterialsResearch,Vol.10,1976,pp.695-731.b) Ryhanen,J.,etal.,"BiocompatabilityofNickelTitaniumShapeMemoryMetalanditsCorrosionBehaviorinHumanCellCultures,J.BiomedicaIMatericalsResearch,Vol.35,1997,pp.451-457.c) Trigwell,S.andSelvaduray,G.,EffectsofSurfaceFinishontheCorrosionofNiTiAlloyforBiomedicalApplications,SMST-97ProceedingsoftheSecondInternationalConferenceonShapeMemoryandSuperelasticTechnologies,Pelton,Aetal.,(eds.),SMST,SantaClara,CA,1997,pp.383-388.d) Wever,D.J.,etal.,Cytotoxic,AllergicandGenotoxicActivityofaNickel-TitaniumAlloy,Bi-omateials,Vol.18,No.l6,1997,pp.l115-1120.e) Trepanier,C.etal.,EffectoftheModificationoftheOxide1.ayeronNiTiStentCorrosionResistanceJ.BiomedicalMaterialsReSearCh,Vol.43,l998,pp.433-440.f) RyhanenJ.,BiocompatibilityofNitinol,MinimallyInvasiveTherapyandAlliedTechnology,Vo1.9,No.2,2000,pp.99-105.g) Venugopalan,R.andTrepanier5C.,AssessingtheCorrosionBehaviorofNitinolforMinimallyInvasiveDeviceDesign9MinimallyInvasiveTherapyandAlliedTechnology,Vol.9,No.2,2000,pp.67-73.h) Thierry,B.,etal.,NitinolversusStainlessSteelStentsiAcuteThrombogenicityStudyinanEx-VivoPorcineModel,Biomaterials5Vol.23,2002,pp.2997-3005.i) Zhu,1.,etal.,OxidationofNitinolanditsEffectonCorrosionResistance,S.Shrivastava,ProceedingsfromtheMaterials&.ProcessesforMedicalDevicesConference,8-10Sept.2003,Anaheim,CA,ASMInternational,2004,pp.156-161.目前已知的外科植入材料中还没有一种被证明对人体完全无毒副作用。但是本文件所涉及的材料在长期临床应用中表明，如果应用适当，其预期的生物学反应水平是可接受的。参考文献1 GB/T23614.2钛银形状记忆合金化学分析方法第2部分：钻、铜、铭、铁、铜量的测定电感耦合等离子体发射光谱法2 GB/T42061医疗器械质量管理体系用于法规的要求3 YS/T1136医用银-钛形状记忆合金无缝管4 YS/T1147超弹性银钛合金拉伸测试方法5 YS/T1262海绵钛、钛及钛合金化学分析方法多元素含量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法