第6章醇酚醚.ppt

第六章 醇、酚、醚,羟基(hydroxyl group)：OH,第一节 醇(alcohol),一、分类与命名,伯醇,仲醇,叔醇,命名举例：,1,2,3,1,2,3,（不饱和醇）,（脂环醇）,（芳香醇）,1,2,3,1,2,环己六醇(肌醇),烯醇式,酮式,醇分子间的氢键,二、化学性质,结构分析,-H,-H,羟基,活泼氢,.,.,sp3,(一)氢氧键的断裂,1、与活泼金属反应,醇钠,(H2O),醇钠是强碱（碱性比NaOH强！）,醇钠碱性强弱顺序,异丙醇铝用于药物合成,2.与无机含氧酸的酯化反应,(硝酸甘油),磷酸烷基二氢酯,磷酸二烷基一氢酯,磷酸三烷基酯,（二）CO键断裂,1.卤代反应,反应活性顺序：,叔醇反应机理(SN1)：,烊离子,slow,fast,fast,伯醇反应机理(SN2),与Lucas试剂(浓HCl+无水ZnCl2)的反应,伯醇、仲醇与HX反应会出现重排现象,例,1,2-迁移,醇与PX3、PX5及SOCl2的反应,(thionyl chloride),(二)、脱水反应,1、反应活性顺序(分子内脱水),叔醇 仲醇 伯醇,2、仲醇、叔醇脱水符合Zaitsev规则,3.酸催化机理 E1,H+,可能发生的重排现象,(主),说明,说明,说明,1,2 甲基 迁移,（三）脱氢反应（脱去-H）,1、伯醇RCH2OH的氧化,（绿色）,伯醇氧化为醛的特殊反应,Sarret Reagent,2、仲醇、叔醇的氧化,(橙色),3.催化脱氢,邻二醇特性：,三、重要的醇 1、甲醇 2、乙醇 3、甘油 4、山梨醇：六元醇 5、维生素A：不饱和一元醇,第二节 酚,一、化学性质,1、弱酸性,pKa=10(水：pKa=15),pKa=6.37,pKa=0.38,pKa=10.17,2.取代反应,（1）生成酚酯,阿斯匹林,水杨酸,Fries重排,（2）生成酚醚,苯甲醚（茴香醚）,Na,Claisen重排,200,Claisen重排,（3）苯环上的溴代反应,（4）苯环上的硝化反应,25,35%,15%,（5）苯环上的磺化反应,磺化反应是可逆的！,浓,3、显色反应,烯醇式,4、氧化反应,二、重要的酚,1、苯酚2、甲苯酚3、苦味酸,4、维生素E5、苯二酚6、二噁英,儿茶酚,雷琐辛,第三节 醚,(simple ether),(mixed ether),环醚(epoxide),(crown ether),一、化学性质,1、生成烊盐,2、醚键断裂,3、烷基醚(含-H)的氧化,4.1,2-环氧化物的反应,环氧乙烷,(乙二醇醚),不对称环氧化物的开环反应,酸性开环:SN1,CH3O,2-甲基-1,2-环氧丙烷,2-甲氧基-2-甲基-1-丙醇,中性及弱碱性下开环:SN2,2-甲基-1,2-环氧丙烷,1-甲氧基-2-甲基-2-丙醇,5、生物过程中的环氧化合物,肝内氧化,H2N-DNA,二醇环氧化物,苯并芘,二、冠醚与多醚类抗生素,1、冠醚作为相转移催化剂（PTC）,2、多醚类抗生素,如：作为饲料添加剂的莫能菌素,