第21章硅酸盐矿物.ppt
,第二十一章 含氧盐大类(一)硅酸盐类 概述,含氧盐:络阴离子团与金属阳离子组成的化合物。如:硅酸盐,含SiO4 碳酸盐,含CO3 硫酸盐,含SO4 磷酸盐,含PO4 钨酸盐,含WO4 络阴离子团中心阳离子电价高,半径小,与O的结合键力很强,形成一个紧密的结构基团;络阴离子与外部阳离子结合较弱,一般为离子键。所以,含氧盐一般表现为离子晶格的特点。,第二十一章 含氧盐大类(一)硅酸盐类 概述,含氧盐中最重要的一类是硅酸盐,占地壳岩石圈总重量的85;占已知矿物种的1/4。本章介绍硅酸盐。其他含氧盐下一章介绍。硅酸盐晶体化学特点1、化学组成:阴离子为SiO44,此外还有一些附加阴离子O2,OH,F等;阳离子为惰性气体型离子以及过渡型离子,很少量铜型离子。2、硅氧骨干:SiO4四面体以共角顶的方式连接形成各种形式的硅氧骨干:,第二十一章 含氧盐大类(一)硅酸盐类 概述,岛状骨干:包括孤立的SiO4,也包括双四面体Si2O7,桥氧:惰性氧,无电价端氧:活性氧,有一剩余电荷,有电价。,第二十一章 含氧盐大类(一)硅酸盐类 概述,环状骨干:SiO4四面体共角顶连接成封闭的环:,在环状骨干中,每个SiO4四面体至少要有2个惰性氧。,第二十一章 含氧盐大类(一)硅酸盐类 概述,链状骨干:SiO4四面体共角顶连接成无限延伸的链,可以有单链和双链:,在单链、双链状骨干中,每个SiO4四面体至少要有几个惰性氧?,第二十一章 含氧盐大类(一)硅酸盐类 概述,层状骨干:SiO4四面体共角顶连接成无限伸展的层:,在层状骨干中,每个SiO4四面体至少要有几个惰性氧?,第二十一章 含氧盐大类(一)硅酸盐类 概述,架状骨干:SiO4四面体共4个角顶连接成架状:,在架状骨干中,每个SiO4四面体有几个惰性氧?,第二十一章 含氧盐大类(一)硅酸盐类 概述,3、铝的作用:Al在硅酸盐起着双重作用:AlIV:代替Si进入四面体,在骨干内,形成铝硅酸盐;如:钠长石NaAlSiO8。AlVI:在骨干外,六次配位(八面体),形成铝的硅酸盐;如:高岭石Al4Si4O10(OH)8。如果存在两种形式的Al,叫铝的铝硅酸盐;如:白云母KAl2AlSi3O10(OH)2,第二十一章 含氧盐大类(一)硅酸盐类 概述,Al有双重作用的内因:从鲍林法则1:阴、阳离子半径比可决定阳离子配位数,R Al3+/R O2-=0.419,恰巧近于四次配位与六次配位的分界线0.414,所以,Al既可四次配位,也可六次配位。Al有双重作用的外因:高压低温:六次配位;低压高温:四次配位。如:高温 Al2SiO4O AlAlSiO5 蓝晶石 高压 夕线石,第二十一章 含氧盐大类(一)硅酸盐类 概述,AlO4四面体与SiO4四面体比较:从鲍林法则2:阴、阳离子的键强阳离子电荷/配位数,所以,SiO4四面体中的键强4/41,AlO4四面体中的键强3/41,所以AlO4四面体比SiO4四面体不稳定。另外,AlO4四面体之间不能共角顶相连,假如相连,则桥氧的键强之和为3/4+3/4=3/2,离O的电荷2相差太远,因此是不稳定的。,第二十一章 含氧盐大类(一)硅酸盐类 概述,不同硅氧骨干中AlO4四面体存在的情况:,为什么Al/Si的数量比不能大于1?,第二十一章 含氧盐大类(一)硅酸盐类 概述,4、SiOM 键性:研究化学键的性质,一般是用各种化学键模型去衡量它,如果符合离子键模型,就断定其为离子键,如果符合共价键模型,就断定它为共价键。(各种化学键实际上是人们建立的各种化学模型),第二十一章 含氧盐大类(一)硅酸盐类 概述,Si-O键:既符合共价键模型,也符合离子键模型,因此可以认为它是双重键性的。共价键模型(符合价键理论):Si的外层电子恰好可以形成sp3杂化轨道,而此轨道的分布特点就是四面体配位的,与SiO4是四面体相符合。离子键模型(符合鲍林法则、最紧密堆积原理):RSi/RO=0.29恰好处于四面体配位范围,与SiO4是四面体相符合。,但大多数教科书都认为Si-O键为共价键。,第二十一章 含氧盐大类(一)硅酸盐类 概述,M-O键:主要是离子键,因为SiO4四面体是一个带负电荷的离子团,骨干外阳离子M大多是易于失去电子的金属阳离子。,第二十一章 含氧盐大类(一)硅酸盐类 概述,5、SiO 键长、键角,SiO配位形式:1)SiOSi中的键长 SiO-M中的SiO键长;2)绝大多数SiO配位形成的是四面体,SiO4四面体连接方式不同会导致SiOSi键角发生很大变化。3)如果要形成SiO6八面体,则需要:拉长SiO键,削弱SiO键,这时需要MO键强SiO键强;(M=P,C)或者:缩短OO键,这时需要高压。所以,SiO6八面体是很难形成的,需要极端条件。,第二十一章 含氧盐大类(一)硅酸盐类 概述,6、离子堆积:因为受硅氧骨干的制约,不能实现单个氧离子的最紧密堆积,但能实现骨干与骨干排列尽量紧密的形式。在很多情况下,骨干的活性氧的排列是最紧密堆积的,如:云母结构。,第二十一章 含氧盐大类(一)硅酸盐类 概述,硅酸盐矿物结构的紧密度与硅氧骨干的形式有关,岛状骨干比较紧密,环状、链状、层状较不紧密,架状最不紧密。为什么?(请同学们自己解释),第二十一章 含氧盐大类(一)硅酸盐类 概述,7、骨干外阳离子大小与硅氧骨干的匹配:骨干外阳离子各种各样、大小不一,对硅氧骨干的形状会产生一些影响:例1:单链硅酸盐中,骨干外是MgO6还是CaO6,会使单链产生变形。(图片)例2:层状硅酸盐中,如果骨干外八面体层与层状骨干四面体层不匹配,则会使层状骨干产生波浪状变形。(图片),辉石单链与硅灰石单链,返回,叶蛇纹石结构波浪变形,返回,第二十一章 含氧盐大类(一)硅酸盐类 概述,8、类质同像:硅酸盐矿物结构中发生类质同像的难易程度与硅氧骨干的形式有关,岛状骨干最易发生,且离子代替范围也大,环状、链状、层状比较容易,架状最不容易。为什么?(代替是否容易,与结构是否容易实现重新调整有关),第二十一章 含氧盐大类(一)硅酸盐类 概述,9、附加阴离子及“水”:结构中有大空洞、层隙的硅酸盐容易接纳附加阴离子与“水”。与硅氧骨干的关系:岛状、单链骨干最不易接纳,环状、双链状、层状较比较容易接纳OH-,架状容易接纳OH-,F-,Cl-。,第二十一章 含氧盐大类(一)硅酸盐类 概述,以上介绍的是硅酸盐晶体化学的内容(即以硅氧骨干为基础,探讨硅酸盐成分与结构的关系)。关于硅酸盐矿物的形态、物理性质及其与硅氧骨干的关系、与AlO6八面体连接方式的关系等,请同学们在学完硅酸盐矿物后自己总结。,第二十一章 含氧盐大类(一)硅酸盐类 分类,硅酸盐矿物的分类是根据硅氧骨干划分的:岛状、环状硅酸盐亚类链状硅酸盐亚类层状硅酸盐亚类架状硅酸盐亚类,思考题,1、什么是惰性氧(桥氧)、活性氧(端氧)?活性氧的含量与硅氧骨干的关系?2、从内因上解释铝的双重性。外因(温压)怎么影响铝的双重性?3、AlO4四面体与SiO4四面体的区别?AlO4四面体能否相连?为什么?AlO4四面体的含量与硅氧骨干的关系?4、在什么条件可以形成SiO6八面体?解释SiO4比SiO6稳定。5、结构紧密度与硅氧骨干的关系?6、类质同像的难易度与硅氧骨干的关系?,岛状、环状结构硅酸盐亚类 概述,包括:单岛状:SiO4:锆石、橄榄石、石榴子石、红柱石-蓝晶石、黄玉、榍石、十字石双岛状:Si2O7:绿帘石六方(复三方)环状:SinO3n:绿柱石、电气石、堇青石,主要矿物简介锆石:,化学组成:ZrSiO4,含Hf,Th,U等放射性元素,导致其有非晶化,形成变生锆石、曲晶石。晶体结构:SiO4四面体与ZrO8畸变立方体联结而成。四方晶系。形态:四方柱、四方双锥。形态具标型性。,1 mm,锆石,主要矿物简介锆石:,物理性质:颜色多变,常见褐色,玻璃光泽,硬度大,无解理,具放射性。成因:岩浆岩中的副矿物,伟晶型。用途:提取Zr,Hf,也可做宝石。在地质学里常作为测定矿物及母岩绝对年龄的研究对象,这是因为所含的放射性元素的衰变与时间有关。,主要矿物简介橄榄石:,化学组成:(Mg,Fe)2SiO4,MgFe之间为完全类质同像系列。晶体结构:O做六方最紧密堆积,Si充填1/8四面体空隙,Mg、Fe充填1/2八面体空隙。也可看成:Mg(Fe)O6八面体形成Z字形的链,其间分布孤立的SiO4四面体。,主要矿物简介橄榄石:,形态:粒状、柱状。物理性质:一般为橄榄绿,含Mg高的颜色淡黄、绿,含Fe高颜色变深,玻璃光泽,硬度大,贝壳状断口。成因:基性、超基性岩浆型,变质型。用途:耐火材料,宝石。,橄榄石颗粒,橄榄岩,主要矿物简介石榴子石:,化学组成:铝系:(Mg,Fe2+,Mn)3Al2SiO43,钙系:Ca3(Al,Fe,Cr,Ti)2SiO43,晶体结构:O不做最紧密堆积。属于等轴晶系。结构中存在:SiO4四面体,(Al,Fe3+,Cr,Ti)O6八面体,(Ca,Mg,Fe2+,Mn)O8畸变立方体。,石榴子石晶体结构,主要矿物简介石榴子石:,石榴子石的结构特点反映成因:Ca,Mn2+,Fe2+,Mg 在立方体中,配位数为8,配位离子为O2-。据鲍林法则:阳离子越小,配位数越小。Ca较大,可以8次配位,随着离子半径减小,Mn2+Fe2+Mg2+只能6次配位,如果要形成8次配位,需要压力。所以:Ca系石榴子石形成低压环境,Mg石榴子石只能形成于极高压条件。镁铝石榴子石已经成为寻找金刚石的标志。,主要矿物简介石榴子石:,形态:常见四角三八面体,菱形十二面体,或它们的聚形。物理性质:颜色各样,与成分有关,常见褐色,玻璃光泽,端口油脂光泽,无解理,硬度大。成因:岩浆型,变质型。用途:研磨材料,宝石。,主要矿物简介红柱石-蓝晶石-夕线石:,红柱石蓝晶石夕线石是Al2SiO5三种同质多像变体。,红柱石、蓝晶石是岛状硅酸盐,夕线石是属于链状硅酸盐。,红柱石蓝晶石夕线石结构区别:,红柱石蓝晶石夕线石结构区别:,思考:从红柱石蓝晶石夕线石结构区别与它们成因上的区别,说明Al的配位形式与温度压力的关系是什么?思考:从红柱石蓝晶石夕线石结构区别分析它们三者的形态分别是什么?,主要矿物简介红柱石:,化学组成:Al2SiO4O晶体结构:一半的Al形成AlO6八面体,并连接成链,另一半的Al形成AlO5三方双锥;SiO4四面体孤立,在链间分布。形态:柱状,放射状排列形成菊花石,晶体生长时捕获碳质在晶体中定向排列,形成十字状结构,后期有可能碳质溶化形成中空结构,叫空晶石。成因:变质型,低压、较低温条件。,菊花石,红柱石横截面的十字状结构,主要矿物简介蓝晶石:,化学组成:Al2SiO4O晶体结构:一半的Al形成AlO6八面体,并连接成链,另一半的Al也形成AlO6八面体,也连接成链;SiO4四面体孤立,在链间分布。形态:板状,板柱状。物理性质:蓝色、白色,硬度异向性明显,可叫“二硬石”。成因:变质型,高压、较低温条件。,蓝晶石,主要矿物简介绿柱石:,化学组成:Be3Al2Si6O18,可以含一些K,Na,Li,Cs等大半径离子。晶体结构:SiO4四面体连接成六方环状,环间分布AlO6八面体和BeO4四面体。环中的大空洞可容纳K,Na,Li,Cs以及水分子,含量不固定。六方晶系。(当有Al3+代替Si4+才能有K,Na,Li,Cs大阳离子进入,以平衡电价。)形态:六方柱状,板状。,绿柱石晶体结构在0001面上投影,绿柱石晶体结构,主要矿物简介绿柱石:,物理性质:各种颜色,与成分有关,形成各种宝石:祖母绿(Cr),海蓝宝石(Fe2+)等等,玻璃光泽,无解理,硬度大。成因:伟晶型,高温热液型。用途:宝石,铍矿石。,祖母绿,海蓝宝石,主要矿物简介电气石:,化学组成:Na(Mg,Fe,Mn,Li,Al)3Al6Si6O18BO33(OH,F)4。晶体结构:SiO4四面体连接成六方环状,成分、结构都比较复杂,但注意:除硅氧骨干外,还存在BO3三角形络阴离子团,属硼硅酸盐。三方晶系:L33P(3m),主要矿物简介电气石:,形态:柱状,有时成球面三方柱(思考:为什么?),柱体顶、底端晶面不同(思考:为什么?)。物理性质:各种颜色,与成分有关,玻璃光泽,无解理,硬度大。不仅具压电性,还具有热释电性(因为具单向极轴)成因:伟晶型,热液型。用途:宝石(俗称碧玺),压电材料,热释电材料。,电气石形态模型,电气石晶体,电气石晶体,有环带状构造,岛状、环状结构硅酸盐亚类思考题:,1、锆石的形态标型怎样指示形成条件?其成分有什么特点?2、橄榄石晶体结构与尖晶石晶体结构的关系?3、橄榄石的成因特点?鉴定特征?4、石榴子石属于什么晶系?常见单形是什么?5、石榴子石分哪两个成分系列?为什么钙铝、钙铁石榴子石形成压力小而镁铝石榴子石形成压力大?镁铝石榴子石可成为指示什么成因的标型矿物?6、红柱石、蓝晶石、夕线石是什么关系?它们的结构中铝的配位有什么区别?铝的配位与形成条件有什么关系?,岛状、环状结构硅酸盐亚类思考题:,7、绿柱石的结构特点?从绿柱石的结构特点解释:为什么绿柱石的硬度大但比重不大?8、空晶石、菊花石、祖母绿、海蓝宝石、碧玺的矿物学名称?9、黄玉的成因特点?鉴定特点?10、绿帘石的成因特点?鉴定特点?11、电气石的形态特征?成因特点?有什么应用价值?12、岛、环状硅酸盐中,哪些可作宝石?那些只产于变质岩中?13、从结构上解释:为什么十字石可以以010面浮生在蓝晶石100面上?,