沉淀溶解平衡与溶度积规则.ppt

（二）难溶化合物的溶度积原理1、物质的溶解性 1g/100gH2O 易溶物质,2、难溶物质的沉淀与溶解平衡（1）溶解过程：固体中的离子受极性水分子的吸引和碰撞，离开固体表面扩散到溶液中成为自由运动的水合离子的过程。表面积越大，溶解度越大 V溶解=k1P,（2）沉淀过程：溶液中不断运动的离子与固体碰撞，又被吸引到固体表面重新析出的过程。V沉淀=k2P离子,（3）沉淀与溶解平衡：在一定温度下，当溶解速度等于沉淀速度时，未溶解的固体与溶液中的离子之间达到了动态平衡，该平衡称为沉淀溶解平衡。k1P=k2P离子即浓度乘积为一常数。,（4）溶度积原理：在一定温度下，当难溶化合物的沉淀溶解达到平衡时，溶液中离子浓度自乘之积是一常数，这一规律称为溶度积原理。该常数称为溶度积常数，用Ksp表示。,对于任一难溶电解质AmBn，在一定温度下达到平衡时：AmBn(s)mAn+nBm则 Ksp An+mBmn,12型：Ag2CrO4(s)=2 Ag+(aq)+CrO42-(aq)2 S S Ksp=Ag+2CrO42-=(2s)2(s),11型：AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)S S Ksp Ag+Cl S2,3.溶度积与溶解度,另外要注意：对于同种类型化合物而言，Ksp，S。但对于不同种类型化合物之间，不能根据Ksp来比较S的大小。,4、溶度积规则,溶度积规则是判断某溶液中有无沉淀生成或沉淀能否溶解的标准。为此需要引入离子积的概念。（1）离子积 所谓离子积，是指在一定温度下，难溶电解质任意状态时，溶液中离子浓度幂的乘积，用符号Q表示。例如,Q 与 Ksp 的关系：溶度积规则 1、Q Ksp，平衡状态 2、Q Ksp，析出沉淀 3、Q Ksp，沉淀溶解,分级沉淀：在混合离子的溶液中加入沉淀剂时，溶液中离子沉淀有先后的现象称为分级沉淀。离子沉淀顺序：何种离子先沉淀，何种离子后沉淀。离子开始沉淀时，所需沉淀剂浓度小者先沉淀。离子开始沉淀时，所需沉淀剂浓度大者后沉淀。第二种离子开始沉淀时，第一种离子是否沉淀完全：残余量小于等于0.1%,5、分级沉淀,例如：铬酸钾指示剂法（Mohr法，莫尔法）,原理分级沉淀,例：用AgNO3溶液来沉淀Cl 和CrO42（浓度均为0.010 mol/dm3)，开始沉淀时所需Ag+分别是：AgCl,Ag+AgCl=(Ksp(AgCl)/Cl)=(1.76 1010/0.010)=1.8 108 mol/L Ag2CrO4,Ag+=(Ksp(Ag2CrO4)/CrO42)0.5=(2.0 1012/0.010)0.5=1.4 105 mol/L,反而是Ksp大的AgCl先沉淀。说明，生成沉淀所需试剂离子浓度越小的越先沉淀。,计算结果表明，沉淀Cl-所需Ag+浓度（1.8108 mol/L）比沉淀CrO42所需Ag+浓度（1.4105mol/L）小得多，因此先出现AgCl沉淀。,当溶液中开始形成Ag2 CrO4沉淀时所需Ag+浓度必须大于1.4105mol/L，此时Cl-浓度为Cl-=1.3105(mol/L),计算结果表明，当溶液中开始形成Ag2 CrO4沉淀时，Cl-已经接近沉淀完全了（在定量分析中，溶液中离子浓度小于105106 mol/L 即认为已沉淀完全）。,沉淀转化现象：在含有沉淀的溶液中，加入适当的试剂，与某一离子结合，使沉淀转化为另一种难溶化合物的现象叫沉淀转化现象。沉淀转化的条件：沉淀转化平衡的条件：,6、沉淀的转化,