陆胜勇-垃圾焚烧炉二恶英生成与控制.ppt

陆胜勇 博士/教授Tel：87953125；E-mail:能源清洁利用国家重点实验室浙江大学 热能工程研究所,2015年09月01日,垃圾焚烧炉二恶英生成与控制,目 录,1、二恶英的认识及来源2、二恶英的生成途径3、垃圾焚烧炉二恶英排放与控制4、先进的二恶英排放控制技术5、垃圾焚烧炉二恶英检测(简),1、二恶英的认识及来源,CO，SO2，NOx,HCl，HF，PM2.5，VOCs重金属,二恶英,污染物浓度水平认识,1 ppt=10-12g/g=pg/g=ng/kg(Nm3)1 杯茶溶解在水库中,1/1000=10-3g/g=mg/g=g/kg 1 克 酒精在 1 升血中,1 ppm=10-6g/g=g/g=mg/kg 1 个人在杭州,1 ppb=10-9g/g=ng/g=g/kg1 个人在中国,1 ppq=10-15g/g=fg/g=pg/kg 1 根头发与地球到太阳距离之比,1 ppqt=10-18g/g=ag/g=fg/kg 1 滴酒精溶解在海洋中,PCDDs75 种同系物,PCDFs135种同系物,主要研究对象：十七种2,3,7,8-位氯取代的有毒PCDD/Fs,二恶英的结构,二恶英是一些氯化多核芳香化合物的总称，分为多氯二苯并-对-二恶英（polychlorinated dibenzo-p-dioxins，简称PCDDs）和多氯二苯并呋喃（polychlorinated dibenzofurans,简称PCDFs）。总的英文简写为PCDD/Fs。,二恶英的异构体,二恶英的特性,常温下均为固体，熔点较高，没有极性，难溶于水;化学稳定性强，易于在人体、动物体内积累，难以排除,环境中能长时间存在；随着氯化程度的增强，二恶英的溶解度和挥发性减小;强烈的致癌性、致畸性、致突变性，氰化钾毒性的1000倍；,图片来源:Schecter等,2006,Environ.Res.,合成的二恶英，常温下为白色晶体,二恶英,二恶英常温下均为固体、熔点较高、没有极性、难溶于水;在强酸强碱中保持稳定，化学稳定性强，在环境中能长时间存在;随着氯化程度的增强，二恶英的溶解度和挥发性减小。,指评估二 恶英总毒性当量值。二恶英毒性当量可以通过下式计算：TEQ=（二恶英毒性同类物浓度TEF）。其中，二恶英毒性当量因子(TEF)是二恶英毒性同类物与2,3,7,8-四氯代二苯并对二恶英对Ah 受体的亲和性能之比。,二恶英的毒性当量因子（I-TEF）,二恶英的毒性当量,换算举例2,3,7,8-TetraCDD1,2,3,7,8-PentaCDD1,2,3,4,7,8-HexaCDD1,2,3,6,7,8-HexaCDD1,2,3,7,8,9-HexaCDD1,2,3,4,6,7,8-HeptaCDDOctaCDD2,3,7,8-TetraCDF1,2,3,7,8-PentaCDF2,3,4,7,8-PentaCDF1,2,3,4,7,8-HexaCDF1,2,3,6,7,8-HexaCDF1,2,3,7,8,9-HexaCDF2,3,4,6,7,8-HexaCDF1,2,3,4,6,7,8-HeptaCDF1,2,3,4,7,8,9-HeptaCDFOctaCDF,ng/kg ash69308447951586105001840070570497224002060493307015200311020800,TEF10,50,10,10,10,010,001 0,10,050,50,10,10,10,10,010,010,001,ng TE/kg ash69,0154,044,795,158,6105,018,4 70,535,2486,0240,0206,049,3307,0152,031,120,8,-,毒性当量值 I-TEQ,2142,7 ng I-TEQ/kg,*,二恶英的毒性当量,环境中二恶英的来源,来源主要包括两大类:1、来自自然界:森林和灌木起火 2000年，美国环境内约80的二恶英来源于森林、灌木火灾和填埋场垃圾的 露天焚烧（Gullett,2004)2、来源于人们的生产活动 A、农药及化工产品生产过程 B、以元素氯或可生成氯元素的化学 品作为漂白剂的纸浆漂白过程 C、燃烧过程 二恶英是任何燃烧过程的副产物，城市垃圾、工业化学废弃物、金属冶炼 和汽车燃料油及家庭用煤和香烟的燃烧 都会产生PCDD/Fs。,中国环境科学出版社，2008年,2004年，我国二恶英排放总量为10.236 kg I-TEQ；其中废物焚烧行业排放量为1.758kg，生活垃圾焚烧排放量为0.338 kg I-TEQ，占总排放量的3.3%，位列第5位，远低于铁矿石烧结、电弧炉烧结、再生有色金属行业，也远低于医疗废物焚烧炉排放量。(NIP，2007)2008年，我国主要行业二恶英排放总量为6.45 kg I-TEQ,其中再生有色金属、电弧炉炼钢、废弃物焚烧和铁矿石烧结等4个行业排放量为5.31 kg I-TEQ，占总排放量的81.4%，是二恶英排放重点行业。,我国二恶英排放统计,全国POPs调查范围,废弃物焚烧，铁矿石烧结，炼钢生产，再生有色金属（铜，铝，铅，锌）生产焦炭生产，铸铁生产，制浆造纸，水泥生产，遗体火化镀锌钢生产，镁生产，黄铜和青铜生产，2,4-滴类产品生产，三氯苯酚生产，四氯苯醌生产，氯苯生产，聚氯乙稀生产,为履行POPs公约,执行NIP,摸清POPs污染源现状，为二恶英排放源管理和削减控制服务筛选了17类排放源，从2006年开始开展了全国POPs调查,二恶英的重点监管排放源类别,共计约6.5 kgTEQ 前4个类别占81.1%前9个类别占98.7%,二恶英排放重点区域,排放源企业分布受各省经济和工业状况影响较大主要集中在我国东部和南部省份，京津冀、长三角、珠三角等区域,全国平均单位面积二恶英类排放量0.68 mg TEQ/km2单位面积排放量前10位：上海、天津、浙江、江苏、山东、江西、广东、河北、山西和重庆，排放量占全国67.5%,欧盟二恶英排放统计,从1990年到2010年，EU-27的 PCDD/Fs的排放减少了85%,欧盟二恶英排放统计,相比于1990年，欧盟二恶英的排放有了大幅度的降低，降幅最大的来自垃圾焚烧，达到87.8%，制造业和建筑行业的钢铁其二恶英排放降幅也达到78.3%。从总的比例来看，废弃物行业产生的二恶英占总量的16%左右。,日本二恶英排放统计,从1997年到2010年,日本的 PCDD/Fs的排放减少了98%，生活垃圾焚烧排放二恶英降幅达到99.3%。,美国二恶英排放统计,从1987年到2002年，美国二恶英的减排达到92%，生活垃圾焚烧排放二恶英降幅达99.8%。,开放式焚烧排放的二恶英所占比例越来越高，从4.3%上升至56.8%，已超过其它所有排放源总和。,开放式焚烧,在许多农村地区，固体废弃物的处置方式采用焚烧桶或类似装置进行露天焚烧,开放式焚烧容易引起火灾，会释放有毒有害物质，对人体健康产生影响，如颗粒物，二氧化硫，PAHs和Dioxin等,在许多国家开放式焚烧是非法的！,开放式焚烧的二恶英排放,和配备有现代化烟气净化系统的焚烧炉相比较，2-40个家庭进行露天焚烧一天产生的二恶英相当于日处理量200吨的垃圾焚烧厂。（PaulLemieux,EST 2000)Brian Gullett等人(Atmospheric Environment,2013)利用中国的生活垃圾进行露天焚烧研究发现TEQ 排放因子在 2 ng TEQ/kg and 31 ng TEQ/kg，该值远远大于先进焚烧炉0.5 ng TEQ/kg。(Toolkit 2005),东南亚国家垃圾填埋场露天焚烧引起的土壤二恶英污染,世界各国焚烧烟气中二恶英排放标准,我国生活垃圾焚烧炉污染排放标准的比较,注：1.本表规定的各项标准限值，均以标准状态下含11%O2的干烟气为参考值换算。2.烟气最高黑度时间，在任何负荷1h内累计不得超过5min。3.为全部测量数据95%10min平均值。4.取样周期6h，最大8h。*为征求意见稿。,二恶英排放面临新挑战,2010年11月，国家九部委联合发布了关于加强二恶英污染防治的指导意见，到2015年将建立比较完善的二恶英污染防治体系和长效监管机制，重点行业二恶英排放强度降低10%，基本控制二恶英排放增长趋势。2012年11月，环保部同国家发改委等14个相关部委联合印发了全国主要行业持久性有机污染物防治“十二五”规划，确立减排目标和项目规划。“推进建设高标准集中处置设施减少二恶英排放，配备主要工艺指标和硫氧化物、氮氧化物、氯化氢等污染因子在线监测”；“鼓励探索二恶英、氮氧化物与二氧化硫等多种污染物的综合减排示范技术，鼓励开展选择性催化还原等技术示范”。2014年5月，生活垃圾焚烧污染控制标准 GB18485-2014已将垃圾焚烧厂的二恶英排放标准提升至 0.1 ng TEQ/Nm3。一次检测不达标往往代表着多次检测难以达标？多种有效技术的采用失效？,2、二恶英的生成途径,焚烧炉二恶英的质量平衡,炉膛,余热锅炉,除尘器,尾气排放,布袋灰,烟道灰,炉渣,生活垃圾,排放二恶英主要来源于焚烧炉锅炉烟气处理系统,以典型生活垃圾焚烧炉为例,1.原生垃圾中的二恶英,2.燃烧过程中的高温气相反应生成,3.烟气冷却过程中的低温异相催化反应生成,其中低温异相催化反应又可分为前驱物反应和de novo反应两种。,焚烧炉中二恶英的生成途径,二恶英的生成途径,高温气相生成,自由基,低温前驱物异相催化,低温从头合成,1,2,前驱物：氯酚、氯苯等,二恶英的生成机理,由氯酚等前驱物反应生成二恶英的过程,高温气相生成（500800）,低温异相催化生成（250650）,二恶英的生成机理,前驱物：PAH、氯酚等催化剂：铜、铁氯化物等,CuCl2催化,燃烧不完全极易产生这一反应,低温从头合成（250400）,二恶英的生成机理,反应元素：碳源、氯源、氧源等 催化剂：铜、铁氯化物等,炭黑的氧氯化反应,二恶英低温从头合成,二恶英生成温度区间集中在300附近，低于200几乎不生成；越多的未燃烬颗粒将导致二恶英在低温段大量生成。,PCDFs生成量大于PCDDs的生成量；生成二恶英主要分布在气相中。,举例：从垃圾焚烧飞灰中二恶英的含量特征推断生成途径（PCDDs:PCDFs）,飞灰中二恶英含量、毒性当量,3、垃圾焚烧炉二恶英排放与控制,焚烧炉二恶英排放控制技术,（1）控制来源 采用分选与破碎等预处理技术，减少氯源和金属催化剂等进入炉内，保证垃圾在炉内能充分、稳定地燃烧。（2）减少炉内高温生成 焚烧炉燃烧室应满足垃圾完全燃烧的条件：3TE（燃烧温度不低于850、气体停留时间不小于2秒、保持充分的气固湍动程度以及过量的空气量，使烟气中O2的浓度处于612%)，使废物中原有二恶英在炉内充分分解，同时避免氯苯及氯酚等二恶英前驱物的生成。炉内流场、分级送风、物料混合,（3）降低燃后区低温再生成 改善焚烧工艺减少生成二恶英类物质的前驱体物质，减少飞灰在设备表面的沉积从而减少二恶英类物质生成所需要的催化剂载体等。（4）提高尾气净化效率 二恶英主要以颗粒状态存在于烟气中或者吸附在飞灰颗粒上，必须严格控制粉尘的排放量，提高尾气净化效率。布袋除尘器对1m以上粉尘的去除效率达99%以上；通过喷射活性炭粉末加强对超超细粉尘及其吸附的二恶英的捕集效率。,焚烧炉二恶英排放控制技术,目前国内垃圾焚烧厂的烟气净化系统主要是采用“半干式反应塔-活性炭吸附-布袋除尘器”和“干式反应塔-活性炭吸附-布袋除尘器”的工艺。,垃圾焚烧厂两种典型流程图,中国生活垃圾焚烧烟气净化系统,目前国内垃圾焚烧厂的烟气净化系统主要是采用“半干/干式反应塔-活性炭吸附-布袋除尘器”的工艺。,焚烧炉烟气净化系统,在洗涤塔和袋式除尘器之间可喷入活性炭或者其他多孔吸附剂。活性炭及其他吸附剂的功能应兼顾去除重金属的功能。活性炭使用量为50300 mg/Nm3；比表面积为8001000 m2/g。,夹带区,过滤区,活性炭喷射联合布袋除尘系统对二恶英脱除效率模型,夹带流吸附效率布袋滤饼吸附效率ACI+BF系统对气相二恶英的脱除效率gACI+BF系统对气固相二恶英的总脱除效率,活性炭喷射联合布袋除尘系统对二恶英脱除效果的影响因素分析,温度，g。垃圾焚烧炉尾气温度范围（150 200）g 非常快。AC=50 mg/Nm3时，150 200，g:98.2%61.6%。应尽量降低吸附段运行温度。必须保证其高于酸性气体的露点温度及CaCl2的潮解温度。（大约130）。,温度,活性炭喷射联合布袋除尘系统对二恶英脱除效果的影响因素分析,0 65 mg/Nm3 g线性 150 mg/Nm3 g增加不再明显200 mg/Nm3，g 100%:AC浓度的最大限制，继续增加便会浪费。,活性炭喷入量,与Chang et al.,2009的实验结果一致,活性炭喷射联合布袋除尘系统对二恶英脱除效果的影响因素分析,比表面积，g微弱，二者关系为：斜率很低的直线。温度，直线的斜率。比表面积的增加对于g的提高作用在较高的操作温度下比较低的操作温度 下更显著。,活性炭比表面积,活性炭喷射联合布袋除尘系统对二恶英脱除效果的影响因素分析,停留时间，t。0 s开始，t线性。停留时间继续，t的增加开始变的缓慢，并逐渐趋于稳定。温度，最佳停留时间。应该根据操作温度、活性炭喷入浓度及焚烧厂空间要求来选择合适的停留时间。,夹带流停留时间,活性炭喷射联合布袋除尘系统对二恶英脱除效果的影响因素分析,吸附段温度水平较低 飞灰含量较大,飞灰量,飞灰对二恶英吸附作用明显,“膜面”孔隙度,“布面”孔隙度,“横截面”孔隙度,一次膜附着层及二次附着层的过滤作用比滤布更为重要。较细颗粒物能同时穿透滤料的“布面”及“横截面”，从布袋除尘器泄露出去。,氯源控制,二恶英实用控制技术简析,随着烟气中HCl浓度的增加，二恶英生成量也逐渐升高。,需要对垃圾进行分选预处理，尽量减少塑料、电子产品等高含氯垃圾入炉。,要点：1、降低入炉垃圾中氯含量，可以降低二恶英排放 2、入炉垃圾中氯含量的增加，不会大幅增加二恶英排放,二恶英实用控制技术简析,完全燃烧,CxHy,O2,CO2,H2O,+,-,CxHy,O2,C,H2O,+,-,+,CO,H2O,+,-,H2O,+,-,CxHyOz,不完全燃烧,未燃烬颗粒(PIC),+,垃圾未完全燃烧是导致二恶英生成的重要原因，以CO作为指示物判断垃圾是否燃烧充分。共识：“垃圾完全燃烧是控制二恶英排放的最关键手段”。,减少炉内高温生成,焚烧炉运行过程中，必须满足“3T+E”原则，保证垃圾充分、完全燃烧，减少未燃烬颗粒及二恶英前驱物生成。运行过程中还要保证垃圾投料均匀，床温稳定，不超负荷运行，合理调节一、二次风。垃圾热值低时，可考虑掺煤燃烧。,CO易于监控CO是燃烧质量好坏的重要评判依据，越低越好但是：CO的高与低，不能直接用于评判痕量有机物排放高低低CO，并不意味着二恶英排放就低高CO，并不意味着二恶英排放就高,CO控制（燃烧控制）,二恶英实用控制技术简析,二恶英实用控制技术简析,减少炉内高温生成,燃烧温度升高能保证垃圾燃烧更充分，减少二恶英生成前驱物和未燃烬颗粒的产生，降低烟气中二恶英的生成和排放。,适当提高燃烧温度能克服旧焚烧炉因腐蚀产生的燃烧温度分布不均匀现象，从而降低二恶英产生。,不同燃烧温度的影响,二恶英实用控制技术简析,垃圾与煤混烧,实现垃圾充分燃烧，降低了不完全燃烧产物，减少二恶英生成；煤中硫元素能够钝化金属催化剂，抑制二恶英生成；,S/Cl摩尔比大于1时，能效抑制二恶英的生成,垃圾 Cl:12%；S:0.1%S/Cl=0.1,煤 Cl:0.050.15%;S：0.51%S/Cl=1050,二恶英实用控制技术简析,降低燃后区低温再生成,随着换热器积灰越多，二恶英生成量剧增。,二恶英实用控制技术简析,降低燃后区低温再生成,受热面未积灰,受热面积灰,二恶英生成区域,二恶英生成区域,随着受热器积灰，烟气温降速率变慢，会延长二恶英生成的活跃区间。,二恶英生成温度区间,二恶英生成温度区间,二恶英实用控制技术简析,降低燃后区低温再生成,干净表面,积灰表面,受热器积灰后，二恶英生成活跃区间长度增加了3倍。,应及时对燃后区域受热面及烟道进行清灰，提高换热器换热效率，缩短了二恶英生成活跃区间长度，防止二恶英大量生成。,二恶英实用控制技术简析,降低燃后区低温再生成,受热器清灰后，表面 无粉尘。,清灰,清灰,清灰,二恶英实用控制技术简析,降低燃后区低温再生成,受热器清灰期间二恶英排放情况,清灰期间，二恶英大量排放。,清灰期间，必须开启烟气净化系统。,二恶英实用控制技术简析,选择高效除尘设备,由于静电除尘器运行温度区间正好二恶英从头合成的活跃区间，而且飞灰在除尘器中的停留时间长，该除尘系统会促进二恶英的再生成。,旋风除尘系统虽然能减少飞灰在活跃区间的停留时间，但除尘效率差，一般不选用。,二恶英实用控制技术简析,选择高效除尘设备,袋式除尘器,除尘效率高，大于99.9%；喷射活性炭能有效吸附气相二恶英，并将二恶英从气相转移到固相。,优点：,优化布袋单元，促使气流分布均匀；控制活性炭喷射量；优化运行温度；选用质量好的布袋。,优化措施：,布袋压降、布袋滤层厚度、布袋温度、吸附性材质、布袋破损、袋内气流均匀性。,关键参数：,二恶英实用控制技术简析,布袋除尘器工作温度对烟气中二恶英吸附效率的影响,比较适宜的工作温度区间,选择高效除尘设备,活性炭喷射能有效吸附烟气中二恶英，特别是旧布袋（炉I1），而新布袋（炉I3）即使不添加活性炭，也能保证低的二恶英排放；旧布袋焚烧炉需要添加一定量的活性炭来控制二恶英的排放，要定期的对烟道及布袋进行清灰，减少“记忆效应”的影响。,旧布袋,新布袋,二恶英实用控制技术简析,选择高效除尘设备,二恶英实用控制技术简析,选择高效除尘设备,有静电除尘器,无 静电除尘器,无 静电除尘器+活性炭,11,3,3,7,0,6,0,06,二恶英在静电除尘器再生成,二恶英没有再生成,二恶英没有再生成,粉尘被布袋过滤,粉尘被布袋过滤,活性炭将气相二恶英转移到粉尘中,36%,80%,98%,二恶英实用控制技术简析,粉尘浓度控制,10,50,20,33,100 ng I-TEQ/g,50 ng I-TEQ/g,30 ng I-TEQ/g,20 ng I-TEQ/g,12,5 ng I-TEQ/g,80,粉尘二恶英含量越高，允许最大排放浓度越低。当二恶英含量为12.5 ng I-TEQ/g时，允许粉尘排放浓度80 mg/m3。,粉尘二恶英含量将影响尾部烟气二恶英排放，需要保证布袋的质量，有效过滤粉尘，控制二恶英排放。对于老化的布袋要及时更换。,0.1,？,3 ng I-TEQ/g,二恶英实用控制技术简析,湿法除尘系统,原始烟气,干净烟气,废水,100%PCDD/Fs,1-5%,20-30%,湿法除尘器,65-80%,富集,该系统会大量的富集二恶英，并在一定温度条件下解析回烟气中，导致烟气二恶英浓度的升高，实际运行中不选用该除尘系统。,选用吸附性能差的填充材料；及时更换填充材料，并定期清洗除尘器内表面；尽量维持温度不变。,优化措施：,焚烧炉起停过程的控制（个案举例）,二恶英实用控制技术简析,起炉过程,暖炉过程,燃油过程,投料过程,稳定后运行,all concentrations in ng I-TEQ/Nm 11%O2,200倍,2000倍,350倍,研究发现，一次起炉过程中，二恶英排放量占到全年二恶英排放量的30%以上。,起炉过程中，二恶英剧增，特别是燃油阶段，排放量是正常下的200倍以上。炉子稳定运行一段时间后，二恶英排放量才会降下来。,焚烧炉起停过程的控制,二恶英实用控制技术简析,正常运行3周后，烟囱二恶英排放才趋于稳定。,焚烧炉起停过程的控制,二恶英实用控制技术简析,二恶英生成过程,优化燃油器，减少炭黑颗粒的产生；减少一次风，控制CO到最低浓度水平；起炉过程启用烟气净化系统；有计划进行起停炉，人工起炉，严格按照标准执行。,“焚烧炉每年启动、停炉过程排放污染物的持续时间以及发生故障或事故关闭焚烧炉排放污染物持续时间累计不应超过60 小时。”,相关措施：,“记忆效应”的控制,二恶英实用控制技术简析,记忆效应：富含二恶英的飞灰沉积在烟道中，当烟气中二恶英浓度变低时能持续解吸附析出至烟气中。,记忆效应,保证垃圾充分、完全燃烧，防止未燃烬颗粒的富集。,及时对烟道及换热器进行清灰，防止飞灰富集。,布袋定期清灰，更换旧布袋；起炉过程，喷射活性炭，防止布袋受污染。,及时更换填充材料；维持温度不变。,相关措施：,68,normal,normal,non-normal,non-normal,非正常工况的“记忆效应”,69,normal,non-normal,non-normal,起炉和非正常工况的“记忆效应”,5、先进实用的二恶英排放控制技术,垃圾预处理垃圾预热,3T+E抑制剂添加高温空气强化燃烧,催化降解高效吸附活性炭开发双布袋+活性炭循环飞灰无害化处置,反馈控制,反馈控制,先进的二恶英耦合控制理念,浙江大学研制开发了适用于低热值混合垃圾的高温空气强化燃烧技术，炉内形成了强混多重复合循环燃烧系统，在不掺煤情况下可实现纯烧生活垃圾量800 t/d。,系统图,炉内形成了强混多重复合循环燃烧系统，烟气停留时间长（5s）。增设U型锅炉燃烬室，提高烟气的燃烬度，分离部分飞灰，防止锅炉尾部受热面的积灰。前置高温空气预热器，提高了一次风温度（450-500），防止过热器高温腐蚀。过热器和空预器交叉布置，大节距排列，有效防止受热面积灰。,U型燃烬室,前置空预器,多重循环燃烧系统,燃烧中高温空气强化燃烧技术,抑制剂被认为是控制二恶英生成和排放的重要技术之一，具有低成本、高效益的优势，在国外被推荐作为一级控制措施。该技术操作简单，可以直接将抑制剂和垃圾混合焚烧，或者将其喷入烟道中。,研究开发了多种复合新型抑制剂，对二恶英抑制率高达99%以上！,燃烧中抑制剂添加技术,在实际垃圾焚烧炉（800t/d）中，添加新型复合剂抑制剂后（占垃圾处理量0.2%），二恶英减排率达85%以上。,减排率，%,De(催化+活性分子)De(催化),反应温度220，臭氧浓度1000mg/Nm3，二恶英初始浓度2.05ngI-TEQ/Nm3时尾气中二恶英浓度仅为0.008ngI-TEQ/Nm3,降解效率,0.01,燃烧后活性分子耦合催化降解技术,处理前烟气,催化降解反应,干净烟气,催化剂,燃烧后SCR催化降解技术,针对中国垃圾焚烧烟气高尘、高湿的特点：应对催化剂进行加温至300左右，发挥催化剂的最佳催化性能；尽量选用耐尘、耐毒、反应面积大的SCR催化剂；通常布置在除尘系统后；当烟气中NOx的浓度较大时，SCR催化剂前应喷射铵液对NOx进行去除。,总孔隙表面积：在900/g以上,活性炭颗粒粒径：平均为20m 左右,活性炭吸附效果最佳：活性炭孔直径与吸附质分子直径的最佳比值为1.7 3；2378-TCDD长轴1.3688 nm，短轴0.7348 nm，厚度0.35 nm；23,8-TCDF长轴1.3074 nm，短轴0.7386 nm，厚度0.35 nm。因此，活性炭孔径为2.34.1nm时对二恶英的吸附效果最好。,燃烧后高效吸附活性炭,平均孔隙直径：在范围内,比孔容积（孔隙体积/活性炭颗粒体积）：在0.2 ml/g以上,燃烧后多布袋+活性炭循环系统,多布袋和活性炭循环系统流程图,PCDD/Fs脱除效率：多布袋系统Rtotal一级布袋Rfbf二级布袋Rsbf；在一定范围内，活性炭喷入量的增加可提高二恶英脱除效率，但降低了活性炭使用效率；活性炭循环，可提高活性炭的吸附量，降低活性炭的消耗，大大降低DBF的活性炭运行成本；与单布袋系统相比，多布袋提高了建设投资成本，但能使烟气二恶英最低降至0.1 ng I-TEQ/Nm3以下。系统工艺简单，实现容易，可满足日益严格的烟气排放标准。,多布袋系统活性炭脱除二恶英的使用效率,多途径耦合集成技术系统,多途径耦合,二恶英近零排放,源头阻滞,过程阻滞,脱除降解,抑制再合成,彻底降解和脱除,减少生成,监测反馈,反馈控制,燃烧前,燃烧中,燃烧后,整个系统,4、垃圾焚烧炉二恶英排放检测（简要）,等速采样原理,指将采样嘴平面正对排气气流，使进入采样嘴的气流速度与测定点的排气流速相等。,喷嘴处气流速度过大，喷嘴外侧气流会被吸入喷嘴，气流中大颗粒物仍然保持原来运动轨迹，会使采得样品颗粒物含量降低。喷嘴处气流速度过小，喷嘴内侧气流会被流出喷嘴，气流中大颗粒物仍然保持原来运动轨迹，会使采得样品颗粒物含量增高。,超速采样,低速采样,采样系统图,等速采样原理,连接线,采样枪,加热箱,收集装置,等速采样原理,采样位置应优先选择在垂直管段。应避开烟道急剧变化的部位。应设置在距弯头、阀门、变径管下游方向不少于6倍直径，和距上述部件上游方向不少于3倍直径处。对矩形烟道，其当量直径D=2AB/(A+B)，式中A、B为边长。(采样孔孔径大于60mm)采样平台为检测人员采样设置，应有足够的工作面积使工作人员安全，方便地操作，平台面积应不小于1.5 m2，并设有1.1 m高的护栏，采样孔距平台面约为1.21.3 m。在焚烧炉不同位置（炉膛出口、高过出口、低过出口、省煤器出口、半干入口、布袋出口）设置采样口和采样平台，对有效诊断二恶英问题很重要。在焚烧炉设计、改造时应加以考虑。,采样重要事项,二恶英检测技术,结果,气体样品(3小时),送检样品纯化,GC/MS,离线分析方法 单个样品耗费时间:几周,标准样品,垃圾焚烧炉,传统方法:,二恶英离线采样分析耗时、高成本，同时限制了监测次数并不能真实反映焚烧炉二恶英排放水平和运行情况。,不足:,离线检测,在线检测与优化减排,二恶英在线检测系统,由于直接在线检测对技术和设备的分辨率和响应性都很高，所以目前采用间接在线检测技术。即检测指示物，通过关联模型换算得到二恶英浓度。,获得二恶英排放值的总时间：提升至小时/分钟级,浙江大学持久性有机污染物研究中心（二恶英实验室）,被列入联合国保护署全球持久性有机污染物分析检测实验室目录。2005年12通过国家计量认证评审，2006年2月获国家计量认证证书（CMA），现证书号：2012001014K，每两年复审一次，可对外出具具有法律效力的检测数据。,谢 谢！,