湖南大学有机化学总复习.ppt
,有机化学考试题型,一、命名或写出结构式（必要时标出顺、反，Z、E，R、S构型）,二、完成下列化学反应（要求写出主要产物或条件）,三、分析比较题（选择题）,四、用化学方法区别下列各组化合物（）,有机化学考试题型,五、分析下列反应历程，简要说明理由,六、合成题（有机溶剂、催化剂及无机原料可任选）,七、推断题,总复习,一、有机化合物命名和结构书写,四、有机化合物的鉴别,二、有机化学的基本反应,五、有机化学反应机理,三、分析比较题,六、有机合成,七、推断题,第一节 有机化合物命名和结构书写,考查内容一、母体烃的名称，官能团字首、字尾的名称，取 代基的名称。二、选主链的原则，编号的原则，取代基排列次序 的原则。三、命名的基本格式。四、确定R、S、Z、E、顺、反的原则。五、桥环和螺环化合物的命名原则。六、立体结构的各种表达方式（构象和构型）,第一节 有机化合物命名和结构书写,一、命名,第一节 有机化合物命名和结构书写,1.系统命名法：选择官能团(母体)确定主链排列取代基顺序写出化合物全称,构型+取代基+母体,2.桥环和螺环烃的命名法,取代基 环数大.中.小 母体,取代基 螺小.大 母体,第一节 有机化合物命名和结构书写,3.芳香烃命名法：,4.音译命名法,杂原子不同时，遵循OSNH N的优先顺序,第一节 有机化合物命名和结构书写,二、结构书写,第一节 有机化合物命名和结构书写,1.顺反异构,同碳上下比较!,2.对映异构Fischer投影式,楔形式,透视式,Fischer投影式,第一节 有机化合物命名和结构书写,3.构象异构Newman投影式,交叉式构象 重叠式构象,第二节 有机化学的基本反应,考查内容完成反应式考查一个反应的各个方面：一、正确书写反应方程式（反应物、产物、反应条件）。二、反应的区域选择性问题。三、立体选择性问题。四、反应机理，是否有活性中间体产生？会不会重排？,第二节 有机化学的基本反应,一、解题的基础：熟悉和灵活掌握各类反应二、解题的基本思路：1.确定反应类型（反应能不能发生？有哪几类反应能发生？哪一类反应占主导？）要回答这三个问题，必须了解：反应物的多重反应性能；试剂的多重进攻性能；反应条件对反应进程的控制等。2.确定反应的部位（在多官能团化合物中，判断反应在哪个官能团上发生。）一般要考虑：选择性氧化、选择性还原、选择性取代、选择性加成、分子内取代还是分子间取代等。3.考虑反应的区域选择性问题：消除反应：扎依切夫规则还是霍夫曼规则;加成反应：马氏规则还是反马氏规则;重排反应：哪个基团迁移、不对称酮的反应：热力学控制还是动力学控制等。4.考虑立体选择性问题：消除反应：顺消还是反消、加成反应：顺加还是反加、重排反应：构型保持还是构型翻转、SN1:重排、SN2：构型翻转等。5.考虑反应的终点问题：氧化：阶段氧化还是彻底氧化、还原：阶段还原还是彻底还原、取代：一取代还是多取代、连续反应：一步反应还是多步反应等。,第二节 有机化学的基本反应,自由基反应（A：B A+B）有机反应 离子型反应（A：B A+B-）协同反应周环反应,均裂,重排反应取代反应 缩合反应加成反应 降解反应消去反应 氧化还原反应 歧化反应 D-A反应,异裂,按电荷行为：亲电反应 亲核反应,一、取代反应,1.自由基取代,【特点】有自由基参与、光照、加热或过氧化物存在,【注意】烷烃的卤代一卤代较差，溴卤代的选择性较好,自由基取代、亲电取代和亲核取代,第二节 有机化学的基本反应,烯丙基氢和苄基位氢卤代选择性好NBS,2.亲电取代芳环的“四化”(卤化、硝化、磺化、烷基化和酰基化),【注意】定位规律,I类定位基：负电荷、孤对电子、饱和键,II类定位基：正电荷、不饱和键,III类定位基：卤素,第二节 有机化学的基本反应,磺化反应可逆占位,芳环上有吸电子取代基如NO2,CN,-COOH,-SO3H不发生傅克反应,例如合成间乙基苯甲酸。,?,第二节 有机化学的基本反应,2.亲核取代,1)SN1和SN2,第二节 有机化学的基本反应,2)羰基化合物亲核加成消除反应,3)重氮盐取代反应,【特点】低温环境，强酸介质,【应用】制备芳香族亲电取代 反应难制备的化合物,第二节 有机化学的基本反应,二、加成反应,1.自由基加成,【特点】反马氏加成产物 只有HBr才能发生此自由基加成,CH3-CH=CH2+HBr CH3-CH2-CH2-Br,过氧化物,2.亲电加成烯烃、炔烃和小环烷烃,【特点】马氏加成产物 碳正离子中间体，易有重排产物产生,自由基加成、亲电加成、亲核加成和催化氢化,第二节 有机化学的基本反应,1)与HX反应,2）水合反应,3)加X2反应,含有吸电子基团，为反马氏产物,【特点】反式共平面加成、马氏加成物、重排,【特点】反式加成、马氏加成产物,第二节 有机化学的基本反应,4）加XOH反应,5）硼氢化-氧化反应,【特点】顺式加成、反马氏加成产物(伯醇)、不重排,【特点】反式共平面加成、马氏加成产物、合成-卤代醇,第二节 有机化学的基本反应,3.亲核加成CO,第二节 有机化学的基本反应,4.催化氢化,顺式加成,第二节 有机化学的基本反应,三、消除反应,1.卤代烃和醇的E1和E2消除,卤代烃消除、醇的消除和热消除反应,【特点】反式共平面消除 Saytzerff产物：一般碱(如 乙醇钠、NaOH等)或其它卤代烃,第二节 有机化学的基本反应,亲核取代反应和消除反应的比较,第二节 有机化学的基本反应,2.季铵碱的热消除Hoffmann消除,【特点】加热条件，Hoffmann消除产物【用途】制备烯烃 胺的结构鉴定,优先消除酸性较强的氢,第二节 有机化学的基本反应,四、重排反应,碳正离子重排,第二节 有机化学的基本反应,五、缩合反应与活泼亚甲基的反应,六、降解反应,1.Hofmann降解反应,2.臭氧化反应,3.卤仿反应,(黄),第二节 有机化学的基本反应,4.邻二醇的氧化,5.脱羧反应,第二节 有机化学的基本反应,七、氧化还原反应,八、歧化反应Cannizzaro反应,九、周环反应D-A反应,第二节 有机化学的基本反应,第二节 有机化学的基本反应,考核重点：三级卤代烃遇碱以消除为主；优先生成共轭体系,答案：,例1：,第二节 有机化学的基本反应,考核重点：臭氧化-分解反应；产物立体结构的表达,答案：,例2：,第三节 分析比较题,考查内容一、反应活性中间体的稳定性二、化学反应速率快慢(亲电、亲核、自由基取代及加成反应；消除、酯化、水解；歧化、氧化、还原的难易)三、芳香性的有无四、酸碱性的强弱五、有关立体异构问题 1.异构体的数目 2.判别化合物有无手性,第三节 分析比较题,1.下列化合物有芳香性的是（A）六氢吡啶（B）四氢吡咯（C）四氢呋喃（D）吡啶,答案：D说明：上述化合物中，只有吡啶含有封闭的环状的(4n+2)电子的共轭体系，即符合(4n+2)规则。所以正确选项为（D）。,第三节 分析比较题,2.将下列化合物按酸性由强到弱排列（A）CH3COOH（B）CH3OCH2COOH（C）FCH2COOH（D）(CH3)2NCH2COOH,答案：DCBA说明：上述化合物中，诱导效应影响不同取代乙酸的酸性。,+,第四节 有机化合物的鉴别,考查内容有机化合物的鉴别主要考查不同官能团常显出的典型性质。而且同类化合物也会具有某些不同特性。作为鉴定反应试验可以从以下几个方面考虑：一、反应现象明显，易于观察(沉淀生成；气体产生；颜色变化等)。二、方法简单、可靠时间短。三、反应具有特征性，干扰小。,第四节 有机化合物的鉴别,Br2/H2O或Br2/CCl4使CC、CC、小环褪色,2.KMnO4使CC、CC褪色、不使小环褪色,一、饱和和不饱和脂肪烃的区别,3.Ag(NH3)2NO3或Cu(NH3)2Cl鉴别端基RCCH,混酸与苯生成黄色油状物！,2.KMnO4与甲苯或其它取代苯反应褪色,二、芳香烃的区别,AgNO3/醇溶液1o，2o，3o卤代烃的检测,三、卤代烃的区别,(慢),(中),(快),第四节 有机化合物的鉴别,四、醇酚的区别,1.Lucas试剂(浓盐酸+无水氯化锌)区别伯、仲、叔醇,2.FeCl3区别酚羟基,第四节 有机化合物的鉴别,五、醛酮的区别,第四节 有机化合物的鉴别,1.2,4二硝基苯肼鉴别含羰基醛酮，有黄色沉淀生成,2.Tollens反应(Ag(NH3)2OH)区别醛和酮,3.Fehling反应区别脂肪醛和芳香醛,5.卤仿反应(I2+NaOH)鉴别甲基酮(醇),第四节 有机化合物的鉴别,4.与Schiff试剂反应区分醛、酮,六、羧酸及其衍生物,1.NaHCO3有CO2放出可鉴别羧酸,2.AgNO3鉴别酰卤,七、胺,1.对甲苯磺酰氯(TsCl)+NaOH（Hinsberg反应）检验1、2、3胺,第四节 有机化合物的鉴别,2.HNO2鉴别1、2、3胺,八、杂环化合物,呋喃遇盐酸浸湿的松木片，呈绿色，叫松木片反应。吡咯遇盐酸浸湿的松木片，呈红色，叫松木片反应。噻吩和靛红在浓硫酸作用下，发生蓝色反应。,第四节 有机化合物的鉴别,第四节 有机化合物的鉴别,例：用化学方法区别下列化合物 正溴丁烷、正丁醛、丁酮和正丁醇,用流程图法表示好！,答案：,第五节 有机化学反应机理,解反应机理题的注意事项1.反应机理的表述：反应机理是反应过程的详细描述。每一步反应都必须写出来。每一步反应的电子流向都必须画出来。（用箭头表示电子对的转移，用鱼钩箭头表示单电子的转移）2.过渡态要用标准格式书写。一步反应的反应机理必须写出过渡态。3.正确理解反应的酸、碱催化问题。,第五节 有机化学反应机理,一、自由基取代反应机理,第五节 有机化学反应机理,二、芳烃的亲电取代反应机理,EX+，NO2+，SO3，R+,C+OR,三、烯烃及二烯烃的亲电加成反应机理,第五节 有机化学反应机理,烯烃与Cl2反应机理,第五节 有机化学反应机理,四、卤代烃的亲核取代反应机理,SN2,SN1,第五节 有机化学反应机理,五、消除反应机理,E2,E1,第五节 有机化学反应机理,六、羰基化合物的亲核加成反应机理,碱催化,酸催化,醛酮,第五节 有机化学反应机理,碱催化的反应机理,酸催化的反应机理,羧酸衍生物,第五节 有机化学反应机理,七、羟醛缩合和Claisen酯缩合反应机理,CH3CH=O,-CH2CH=O,-B：,CH3CH=O,-H2O,CH3CH=CHCHO,H2O,烯醇化,亲核加成,酸碱反应,八、重氮化合物的反应机理,第五节 有机化学反应机理,例：写出下列转换合理的、分步的反应机理。,考核重点：E1消除；碳正离子重排,答案：,第六节 有机合成,见第13章,有机合成的三大要素1.透彻理解各种反应。2.掌握建造分子的基本方法。3.建立正确的思维方式逆合成原理。,第七节 推断题,一、化学性质和反应推测有机化合物的分子结构,顺推法反推法,解 题 思 路,1.用图列出一系列化合物的互相转换关系。2.根据分子式，计算各化合物的不饱和度。不饱和度F=(2n4+n3-n1+2)/23.找出突破口，根据给出的化学信息确定 突破口化合物的分子结构。4.确定两个相邻化合物之间发生转变的反应 类型，从突破口化合物为起点，逐步推出 其它的一系列化合物。5.复核数据。,第七节 推断题,例1：卤代烷A分子式为C6H13Br，经KOH-C2H5OH处理后，将所得到的主要烯烃，用臭氧氧化及还原性水解后得到CH3CHO及(CH3)2CHCHO。试推出卤代烷的结构。,A=,分析：1.由分子式推出 F=0 2.由用臭氧氧化及还原性水解后得到CH3CHO及(CH3)2CHCHO推出中间化合物烯烃的结构为：CH3CH=CHCH(CH3)2 3.由C6H13Br，经KOH-C2H5OH处理后得到CH3CH=CHCH(CH3)2可推出A的结构。,答案：,第七节 推断题,(A)与(B)在Zn作用下于苯中反应，然后再水解得化合物(C)C9H18O3，(C)在H+催化作用下加热得(D)C9H16O2,(C)先用NaOH水溶液处理，然后再酸化得化合物(E)C7H14O3。,3)根据实验事实写出反应方程式，并推测化合物(C)(D)(E)的结构简式。,
