汽油加氢装置原理简介.ppt
第一章 工艺技术规程,汽油加氢装置,一、装置简介1 设计能力 装置设计规模为8万吨/年，年开工时间为8400小时，装置主要组成分为催化汽油脱砷与选择性加氢单元、分馏单元、加氢脱硫单元、稳定塔单元、循环氢脱硫和溶剂再生单元、制氢单元和公用工程几个部分组成。装置操作弹性60%-110%。2 装置特点 装置由中国石油工程建设公司新疆设计分公司设计，采用DSO-M催化汽油加氢脱硫降烯烃组合技术，装置预加氢部分催化剂为GHC-22B，加氢脱硫部分催化剂为GHC-11，原料油过滤，原料油保护，空冷器前注水，催化剂采用器外再生，设催化剂预硫化设施，为确保操作人员和装置的安全，装置设置紧急泄压系统。,汽油加氢装置,3 原料及产品 原料油来自催化裂化汽油，制氢单元所需的氢气由化肥厂氢氮气、重整氢气提供，产品为低硫汽油，副产品为燃料气。4 工艺原理 装置采用低压固定床加氢工艺，通过优化工艺条件最大程度降低烯烃的饱和及因烯烃饱和而带来的辛烷值损失。预加氢的主要目的是将二烯烃转化为单烯烃，轻的硫化物转化为重的硫化物。预加氢反应产物分离为轻、重汽油组分，重汽油送至加氢脱硫部分，进行深度脱硫。加氢脱硫后的重汽油与轻汽油混合作为精制汽油产品。,汽油加氢装置,DSO技术预加氢和加氢脱硫部分分别采用GHC-22B和 GHC-11催化剂，反应条件缓和。重汽油加氢脱硫选择较低的氢分压，较高的氢油比。通过催化剂的选择性来实现脱硫，同时减少辛烷值损失。具有改质性能的M催化剂，加氢后FCC汽油重馏份的辛烷值恢复是本技术的核心技术之一。在该过程中，FCC汽油重馏份的辛烷值RON提高到加氢精制前的水平或更高，才能达到调合后的汽油RON不变。在该过程中提高辛烷值的主要反应机理是正构烷烃异构化、烷烃分子的芳构化、部分低辛烷值的长链烃分子裂解为高辛烷值的碳五、碳六短链烃分子，部分烃类分子的叠合。,汽油加氢装置,5 预加氢反应 在预加氢过程中，轻的硫化物转变为重的硫化物，且二烯烃含量降低，避免在加氢脱硫反应器中二烯烃聚合生成胶质，造成催化剂床层压降升高，缩短运转周期。预加氢反应器中主要发生如下反应。,汽油加氢装置,6 加氢脱硫反应 在加氢脱硫过程中，使用脱硫率高、选择性好的催化剂，在保证高脱硫水平的情况下控制烯烃饱和率尽量低，使辛烷值损失在可允许范围内。加氢脱硫反应器中主要发生如下反应。,汽油加氢装置,7 工艺流程说明（1）预加氢部分 来自装置外的催化裂化汽油首先经过催化汽油脱砷过滤器（SR-9101/AB），滤除原料中大于10m的固体颗粒后进入原料油聚结器（M9101)后进入脱砷反应器（R-9101A/B）除去原料中的砷化物，然后进入原料油过滤器（SR-9102A/B），再进入原料油缓冲罐（D-9102），经原料油进料泵（P-9101A/B）升压至2.55 MPa，原料油缓冲罐（D-9102）设氢气气封设施，使原料油不接触空气。来自膜分离装置的新氢经新氢分液罐（D-9101）分液，然后经新氢压缩机（K-9101A/B）升压至2.93MPa。与原料油进料泵（P-9101A/B）来的原料油，在流量比值控制下混合，混氢油经过预加氢进料/加氢脱硫反应产物换热器（E-9102A/B）加热后进入预加氢反应器（R-9102）。,汽油加氢装置,预加氢反应器（R-9102）采用GHC-22B催化剂。在催化剂的作用下，主要进行二烯烃转化为单烯烃，轻的硫醇转化为重的硫化物等反应。预加氢反应产物进入分馏塔（C-9101）进行轻汽油（LCN）、重汽油（HCN）的分离。分馏塔顶油气在分馏塔顶空冷器（A-9101）中部分冷凝，然后进入分馏塔顶回流罐（D-9103）。罐顶气体经分馏塔顶气体冷却器（E-9104）冷却后送至燃料气管网，液相经分馏塔顶回流泵（P-9102A/B）送回分馏塔顶作回流。分馏塔上部抽出的轻汽油（LCN）产品经轻汽油产品泵（P-9103A/B）后并入汽油产品空冷器（A-9203）冷却，再经汽油产品后冷器（E-9206）冷却至40后出装置。塔底的重汽油（HCN）产品经加氢脱硫进料泵（P-9201A/B）加压后送至加氢脱硫部分。分馏塔（C-9101）底热源由柴油加氢分馏塔底重沸炉（F-8301）提供。,汽油加氢装置,（2）加氢脱硫部分来自加氢脱硫进料泵(P-9201A/B)的重汽油（HCN）与来自循环氢压缩机（K-9301A/B）的循环氢混合，混氢油经加氢脱硫进料/反应产物换热器（E-9201A/B）换热后进入加氢脱硫反应器（R-9201）。加氢脱硫反应器（R-9201）分两个床层，采用GHC-11催化剂。在两床层之间注入冷氢以控制床层的温升。加氢脱硫反应器的反应产物进入加氢脱硫反应产物加热炉（F-9201），加热后进入稳定塔底重沸器（E-9205）为稳定塔提供热源，然后进入辛烷值恢复反应器（R-9202）。辛烷值恢复反应器（R-9202）分两个床层，采用GHC-11催化剂。在两床层之间注入冷氢以控制床层的温升。反应产物依次经过加氢脱硫进料/反应产物换热器（E-9201A/B）和预加氢进料/反应产物换热器（E-9102A/B）换热，再经加氢脱硫反应产物空冷器（A-9201）冷却至55后进入加氢脱硫反应产物分离罐（D-9202）。,汽油加氢装置,为防止反应生成的铵盐在低温下结晶堵塞管道和空冷器管束，在加氢脱硫反应产物空冷器（A-9201）前注入除盐水以洗去铵盐。加氢脱硫反应产物进入加氢脱硫反应产物分离罐（D-9202）进行气、油、水三相分离。加氢脱硫反应产物分离罐（D-9202）顶部气体经循环氢冷却器（E-9202）冷却后进入循环氢脱硫塔入口分液罐（D-9301）进一步分液，然后进入循环氢脱硫塔（C-9301），与从循环氢脱硫塔（C-9301）上部注入的贫胺液逆向接触以脱除H2S，富胺液从循环氢脱硫塔（C-9301）塔底流出进入溶剂再生以循环使用。脱硫后气体进入循环氢压缩机入口分液罐（D-9304）除去其中夹带的胺液，然后进入循环氢压缩机（K-9301A/B）升压后循环使用。加氢脱硫反应产物分离罐（D-9202）底部液体至稳定塔进料/稳定塔底油换热器（E-9203A/B/C）换热后进入稳定塔（C-9201）。稳定塔的作用是将重汽油产品中的轻烃和溶解的H2S分离出去。,汽油加氢装置,稳定塔顶部产物经稳定塔顶空冷器（A-9202）冷却至55后进入稳定塔顶回流罐(D-9203)。罐顶酸性气体经稳定塔顶气体冷却器（E-9204）冷却后送至硫磺装置富气再生塔，回流罐底油由稳定塔顶回流泵（P-9203A/B）送回稳定塔顶部作回流，回流罐底部含硫污水与加氢脱硫反应产物分离罐（D-9202）含硫污水合并后送出装置。在稳定塔顶管线注入缓蚀剂，最大限度减少设备腐蚀。稳定塔底物料一部分经稳定塔底重沸器(E-9205)加热后返回稳定塔，另一部分经重汽油产品泵（P-9204A/B）和稳定塔进料/稳定塔底油换热器（E-9203A/B/C）换热后与LCN混合，再经汽油产品空冷器（A-9203）、汽油产品后冷器（E-9206）换热至40以下后作为汽油产品出装置。,汽油加氢装置,（3）循环氢脱硫再生部分 循环氢脱硫塔(C-9301)中操作条件为压力1.4MPa，温度4045，循环氢与贫胺液逆流接触，贫胺液吸收循环氢中的H2S。脱除H2S的循环氢进入循环氢压机入口分液罐（D-9304）除去其中夹带的胺液，然后进入循环氢压缩机（K-9301A/B）升压后循环使用。为防止循环氢中的重烃在吸收塔中凝析，贫胺液入塔温度应至少比循环氢入塔温度高23。,从循环氢脱硫塔（C-9301）底部出来吸收了H2S的富胺液与来自柴油加氢装置、硫磺回收装置、催化裂化富气脱硫装置的富胺液汇合，经过滤器(SR-9301A/B)、全自动紧密过滤器(SR-9302),再经贫液-富液二次换热器（E-9302A/B）加热至70，经塔底液位控制阀降压后，送往富液闪蒸罐（D-9305）。富液在富液闪蒸罐（D-9305）内进行闪蒸，在低压下使溶解于富液中的烃类气体闪蒸出来，进入低压瓦斯系统。闪蒸后的富液经过富液泵（P-9303A/B）升压，再经贫液-富液一次换热器（E-9303）换热升温至92后进入到溶剂再生塔（C-9302）。在溶剂再生塔（C-9302）中富液吸收热量解吸出H2S，使溶剂得以再生。再生所需热量通过溶剂再生塔底重沸器（E-9305）提供。再生塔底重沸器（E-9305）的蒸汽通过塔底温度控制阀来调节流量，以保证热量的供给。,汽油加氢装置,溶剂再生塔顶解吸出来的H2S和水经过再生塔顶冷凝器（E-9304）冷却至42，进入再生塔顶回流罐（D-9306）。回流罐（D-9306）的气相经过压力控制阀送出装置，液相做为塔顶回流，用再生塔回流泵（P-9304A/B）送入再生塔顶。再生塔底出来的溶液称为贫液，用再生塔底泵（P-9305A/B）升压，与再生塔的进料富液在贫富液一次换热器（E-9303）、贫富液二次换热器（E-9302A/B）换热后，再用贫液冷却器（E-9301）冷却到4243，送入溶剂贮罐（D-9302）。贫液从溶剂罐（D-9302）出来用溶剂循环泵（P-9301A/B）升压，经过流量控制阀进入循环氢脱硫塔（C-9301)上部，另一部分送至柴油加氢装置、硫磺回收装置和催化裂化富气脱硫装置。吸收了H2S的富液从循环氢脱硫塔塔底部经富液闪蒸罐（D-9305）去溶剂再生塔(C-9302)脱附，溶剂通过吸收和解吸过程达到循环使用。,汽油加氢装置,（4）膜分离单元 来自化肥厂的氮氢气作为膜分离装置的原料气，原料气首先进入除雾器，除去大部分可凝液体和粒子。然后进入加热器预热至40（使其远离露点，不致因氢气渗透后，滞留气中的烃类含量升高，冷凝形成液膜而影响分离性能）后膜分离器组(M-101)进行分离，在低压侧即得到产品氢气。,汽油加氢装置,汽油加氢装置,（5）公用系统流程说明净化风系统：净化风自装置系统外来，送到仪表用风部位。送至各服务点，用于吹扫用。水系统：a.循环水系统来，至E9101，至E9103，至E9104，至E9202，至E9204，至E9206，至E9301，至E9304，至P9101，至P9102，至P9103，至P9104，至P9201，至P9202，至P9203，至P9204，至P9301，至P9302，至P9303，至P9304，至P9305，至P9101，至P9001，至P9002，至P9003，至压缩机K9101，至压缩机K9301。b.除盐水自系统来，至压缩机水箱，至D9201注水罐。c.新水自系统来，至D-9102，至D-9103,至E-9102,至D-9203,至P-9204。,汽油加氢装置,燃料气系统：燃料气自系统来，至F9201火嘴及长明灯。氮气系统：氮气至装置内各服务点，至K9101A/B，至K9301A/B入口，至D9101,至SR9101A/B,至R9101A/B,至SR9102A/B,至P9101A/B,至R9102，至C9101，至D9103，至D9102出口，至P9103出口，至P9201出口，至R9201，至F9201，至R9202，至D9202，至C9201，至P9204出口，至D9201补压，至M9201。蒸汽，凝结水系统：蒸汽至各服务点，至F-9201炉膛吹扫，至各伴热线返凝结水系统。,汽油加氢装置,柴油加氢装置,一、装置简介1 设计能力装置设计规模为30万吨/年，年开工时间为8400小时，运转周期按三年一大修考虑。装置主要组成分为加氢反应单元、汽提脱硫单元、柴油精制单元和公用工程四个部分。装置操作弹性为60%-110%。2 装置特点本装置由中国石油工程建设公司新疆设计分公司设计，采用中压加氢精制工艺，催化剂选用中石油研究院开发的PHF-102催化剂，保护剂为PHF-102P-2、PHF-102P-3，反应部分采用国内成熟的炉前混氢方案，高分部分采用冷高分分离流程，分馏部分采用硫化氢汽提流程，催化剂的硫化采用湿法硫化方案，催化剂的再生采用器外再生。,柴油加氢装置,（1）原料油保护及过滤 装置内原料油缓冲罐采用燃料气保护，避免原料油与空气接触，以减轻原料油在换热器、加热炉管及反应器中的结焦程度。原料油进装置后，首先经自动反冲洗过滤器，除去大于25微米的颗粒状杂质，以防止反应器因进料中固体颗粒堵塞导致压降过大而造成的非正常停工。（2）采用炉前混氢流程 氢气和原料油在换热前混合，与反应产物换热后进加热炉加热至反应温度，以提高换热器的传热效率。,柴油加氢装置,（3）高分部分采用冷高分分离流程。一般加氢装置高分部分流程可分为冷高分流程和热高分流程。冷高分流程的特点是循环氢浓度相对较高，工艺流程较简单，高压设备个数相对较少，投资较节省，但是冷高分流程损失了反应流出物中相当数量的热能。热高分流程的特点是热能利用较好，装置能耗稍低，可避免稠环芳烃在空冷器管束中的沉积和堵塞；工艺流程较为复杂，高压设备多，投资较大；循环氢纯度较低，引起氢分压下降，为维持一定的氢分压，需要提高系统的总压，引起投资增加；氢气溶解量较大，氢气的利用率降低，生产成本较高，同时塔西南勘探开发公司石化厂氢气不足。因此，反应部分采用冷高分分离流程。,柴油加氢装置,（4)分馏部分采用硫化氢汽提流程，产品分馏塔采用重沸炉汽提，避免了用蒸气汽提时出现的柴油带水的问题。（5)低凝-10柴油采用抽出方案汽提流程，之后再与精制重柴油调和。（6）催化剂采用湿法硫化，器外再生方案。,柴油加氢装置,3 原料及产品 柴油加氢装置设计原料为来自常压蒸馏装置的直馏柴油和来自催化裂化装置的催化柴油。主要产品为精制柴油，并产出少量石脑油和尾气，精制柴油达到生产满足国标准车用柴油，并考虑冬季分馏塔侧线抽提生产低凝柴油。石脑油去重整装置做原料，尾气送至脱硫装置，脱硫后至系统燃料气管网。4 工艺原理 柴油加氢精制的主要化学反应为加氢脱硫、脱氮、脱氧、烯烃、芳烃加氢饱和等反应。,柴油加氢装置,5 加氢脱硫 加氢脱硫反应主要是碳-硫键，硫-硫键的破裂反应。在石油馏份中存在多种类型的硫化物，如：硫化物、多硫化物、硫醇、噻吩、苯并噻吩等，加氢脱硫反应如下：硫醇：RSH+H2RH+H2S硫醚：RSR+2H2RH+RH+H2S二硫化物：RSSR+3H2RH+2H2S+RH各种有机含硫化合物加氢脱硫反应速度按以下顺序递减：RSHRSSRRSR硫化物的芳香环或环烷环的数目越多，稳定性越强，脱硫越困难。,6 加氢脱氮 生产实践表明，即使是少量的氮化物，也往往会和某些硫化物、氧化物一起，对石油产品的各种性能产生较大的影响。在加氢过程中，氮化物在氢作用下转化为NH3及相应的烃，从而被除去。加氢脱氮反应比脱硫反应困难得多，为了使脱氮比较完全，往往要用比脱硫更苛刻的条件以及更高活性的催化剂。典型反应如下：,柴油加氢装置,柴油加氢装置,7 加氢脱氧 石油馏份中，所含氧化物主要是酚类和环烷酸，其含量很少，典型反应如下：,当分子结构相似时，硫、氮、氧三种元素化合物的加氢稳定性依次为：含氮化合物含氧化物含硫化合物,柴油加氢装置,8 烯烃饱和 裂化石油产品中，含有大量的烯烃，烯烃的加氢速度很快，常温下即可进行。二烯烃的加氢速度比单烯烃更快，低压和较低的温度即可进行，因此烯烃的饱和不需要很高的反应温度。烯烃加氢反应如下：,对于烯烃加氢而言，分子量愈小愈容易加氢，正构烯烃比异构烯烃易于加氢，单环比多环易于加氢。,柴油加氢装置,9 加氢裂化RCH2-CH2R+H2RCH3+RCH3当加氢精制条件适当时，加氢裂化反应较轻微，而深度加氢精制时，加氢裂化反应显著。10 加氢脱金属 加氢反应过程中，除上述反应外，尚有脱金属聚合反应进行，金属有机化合物发生氢解，生成的金属都沉积在催化剂表面上，造成催化剂减活，并导致床层压降升高。聚合反应的结果，形成了催化剂上的积碳增多。一定温度下，采用较高氢分压将会降低这类中间产物的浓度，从而减少焦碳的生成。温度升高有利于中间产物焦炭增加，因此原料油中稠环分子浓度愈高，焦炭的生成也就愈多。,柴油加氢装置,10 工艺流程说明 原料油自装置外来先进入原料油缓冲罐（D-8101），之后通过反应进料泵（P-8101A/B）增压后经过精制柴油与原料油换热器（E-8101A/B壳)后进入原料油自动反冲洗过滤器（SR-8101A/B），进入滤后原料油缓冲罐(D-8102)。预热后的原油经原料油升压泵（P-8102A/B）抽出升压，先同氢气混合，再依次经反应产物与混氢油换热器（E-8102壳）、反应进料加热炉（F-8101）加热，进入加氢精制反应器（R-8101）。在反应器中，原料油和氢气在催化剂的作用下，进行深度加氢脱硫反应。,柴油加氢装置,从加氢精制反应器出来的反应产物依次通过反应产物与混氢油换热器（E-8102管）、反应产物与低分油换热器（E-8103管）换热后，进入反应产物空冷器（A-8101）降温到60，降温后的反应产物送至冷高压分离器（D-8105）中进行气、油、水三相分离。为防止反应生成的铵盐在低温下结晶堵塞空冷器管束，在反应产物空冷器前注入除盐水以洗去铵盐。高压分离器顶出来的循环氢送至气体脱硫单元脱硫，脱硫后的循环氢经循环氢压缩机重新升压后与经压缩后的新氢混合，返回反应系统，高压分离器油相送至冷低压分离器（D-8106）进行再次分离。低分气与硫化氢汽提塔塔顶气汇合进入气体脱硫单元；低分油进入硫化氢汽提塔。,从高压分离器及低压分离器底部出来的含硫污水经酸性水闪蒸罐（D8109）减压后，送出装置外处理。加氢反应单元的低分气和柴油精制单元的硫化氢汽提塔顶气汇合后进入干气分液罐（D-8202）分离液相，之后进入干气脱硫塔（C-8201）底。干气脱硫塔内贫胺液与干气逆流接触脱硫。脱硫后的干气送至燃料气总管。加氢反应单元的循环氢先进入循环氢进脱硫塔分离器（D-8203）分离液相，然后自塔底进入循环氢脱硫塔（C-8202）脱硫，脱硫后的循环氢送回加氢反应单元。脱硫用的贫胺液来自汽油加氢装置P-9301来，脱硫后的富胺液送至汽油加氢装置SR-9301A/B入口。,柴油加氢装置,来自加氢反应单元的低分油首先进入反应产物与低分油换热器（E-8103壳），然后进入硫化氢汽提塔（C-8301），汽提介质为1.0MPa的蒸汽。塔顶气相经硫化氢汽提塔顶冷凝器（E-8306)冷却后进入硫化氢汽提塔顶回流罐（D-8301）分离出气、油、水三相。塔顶气送至气体脱硫单元，含硫污水出装置，塔顶油全回流。汽提后的柴油经柴油/分馏塔进料换热器（E-8303B/A壳）后送入产品分馏塔(C-8302)。塔顶石脑油经分馏塔顶空冷器（A-8302）冷却后进入分馏塔顶塔顶回流罐（D-8302）。其中一部分作为塔顶回流，另一部分经过石脑油冷却器（E-8301）至40以下，作为石脑油送出装置外。回流罐底脱水包分离出的酸性水送至反应产物注水罐泵（P-8306A/B）入口加压后与酸性水闪蒸罐（D-8109）底抽出酸性水汇合出装置。,柴油加氢装置,柴油加氢装置,分馏塔底设重沸炉（F-8301）作为热源。塔底循环油先经重沸炉泵（P-8301A/B）增压后送至汽油加氢装置分馏塔（C-9101）提供热量，然后经重沸炉加热返回塔底。从塔底出来的精制柴油产品，由精制柴油泵（P-8303A/B）送至柴油蒸汽发生器（E-8302管）后进入柴油/分馏塔进料换热器（E-8303A/B管），再与精制柴油与原料油换热器（E-8101A/B管）、精制柴油与热媒水换热器（E-8304壳），然后经产品柴油空冷器（A-8303）冷却到50以下，作为产品送至装置。考虑到冬季低凝柴油需求量增大，在分馏塔第11块塔板处设侧线抽提管线，抽出一部分低凝柴油送至低凝柴油汽提塔（C-8303），用1.0MPa蒸汽汽提使其闪点合格。低凝柴油汽提塔顶气相返回分馏塔第15块塔板，低凝柴油经低凝柴油泵（P-8305A/B）增压、低凝柴油冷却器（E-8305）冷却到40以下送出装置。,柴油加氢装置,12 主要系统流程说明风系统:净化风自汽油加氢装置来，送到仪表用风部位及各服务点，用于吹扫。水系统:a.循环水系统来，至E-8104、E-8301、E-8304、E-8305、E-8306、K-8101、K-8102。b.除盐水自汽油加氢装置注水罐（D-9201）来，至压缩机K-8101、K-8102、注水泵。燃料气系统:燃料气自汽油加氢装置燃料气分液罐（D-9004）来，至F8101、F8301火嘴及长明灯。,柴油加氢装置,氮气系统:低压氮气自系统来，至装置内各服务点、压缩机、各氮气使用点。蒸汽，凝结水系统:蒸汽自系统，至各服务点，至炉膛吹扫。凝结水自汽油加氢装置来，至各伴热线。,柴油加氢装置,
