标准宣贯-有机热载体测定方法和仪器的选用.ppt
有机热载体测定方法和仪器的选用,2009年12月10日于北京,GB 247472009有机热载体安全技术条件,检验机构需检测的有机热载体指标：运动黏度、水溶性酸碱、密度、残炭、酸值、闭口闪点、5%低沸物馏出温度不同检测方法的特点和选择提高测定结果准确性需注意的问题电位滴定法测定酸值（附录）的介绍TSG G5002-2010 锅炉水（介）质处理检验规则对有机热载体检测要求。,运动黏度,GB/T 265石油产品运动粘度测定法和动力粘度计算法注意点：根据油的黏度选择合适的黏度计；测定前应摇匀;一律在40条件下测定,GB/T 11137深色石油产品运动粘度测定法（逆流法)和动力粘度计算法黏度较大，易挂壁的油需采用逆流法一般黏度测定仪两种方法都能测定，但需使用不同的粘度计,运动黏度,水溶性酸碱,GB/T 259石油产品水溶性酸及碱测定法是一种定性的测定方法：用蒸馏水或乙醇水溶液抽提试样中的水溶性酸或碱，然后分别用甲基橙或酚酞指示剂检查抽出液颜色的变化情况，或者用酸度计测定抽提物的pH值，以判断有无水溶性酸或碱的存在有争议时,以酸度计测定为准，pH5.0 pH9.0 无水溶性酸或碱，建议检验机构采用酸度计(可用电位滴定仪测定)仪器简单(分液漏斗、试管、玻璃漏斗、酸度计),密度（kg/m3）,GB/T 1884原油和液体石油产品密度实验室测定法(密度计法)、GB/T 1885石油计量表仪器价格相对便宜，但测定需较多体积(500mL)密度与温度关系密切，测定要求恒温(20)SH/T 0604原油和石油产品密度测定法（U型振动管法）（密度测定仲裁方法）仪器价格较贵(尤其是台式机)，便携式便宜些，但要注意测定精度的适用性和温度调节的问题仪器精度注意单位（1g/cm3 1000 kg/m3，误差0.002g/cm3能满足验证检测的精度要求),残炭,GB/T 268 石油产品残炭测定法（康氏法）SH/T 0170 石油产品残炭测定法（电炉法）GB/T 17144 石油产品残炭测定法（微量法）仲裁方法为康氏法，是因为康氏法是国际认可的经典方法，但实际上测定的精确度不如电炉法残炭测定注意坩埚称量的平行性（尤其是热坩埚冷却时间应一致）在用有机热载体中机械杂质不属于残炭（可通过燃烧后观察残渣来辨别）,康氏法测定残炭,仪器简单价格便宜人为操作水平对测定结果影响较大效率较低测定时污染大,电炉法测定残炭,测定温度恒定重现性好人为误差较小效率相对较高仪器价格不高测定时有污染,微量法测定残炭,测定温度恒定重现性好人为误差较小效率高测定时污染少(氮封)测定用油量少仪器价格较高残炭含量较高时，会有一定误差，但一般不影响测定结论,闪点（闭口）,GB/T261-2008闪点的测定 宾斯基-马丁闭口杯法,测定在用油影响因素较多注意仪器设置标准的版本建议购买自动闪点仪,水分（mg/kg）,GB/T 11133 液体石油产品水含量测定法（卡尔费休法），规定为水分测定的仲裁方法现行标准为容量法，但目前该标准正在修订，修订后将改为库仑法,容量法试剂用量少，可使用国产试剂，降低检测成本对于 500mg/kg含水量的油样，能够满足测定精度要求,水分测定SH/T 0246轻质石油产品中水含量测定法(电量法)（库仑法）测定在用有机热载体，电极和卡氏试剂易受污染,适用于测定微量水分（实际上对于在用油的水分测定，库仑法和容量法的测定误差都很大，操作关键在于油样要充分摇匀需用进口卡氏试剂，国产的使用寿命较短,初馏点和低沸物,未使用有机热载体的初馏点采用SH/T 0558石油馏分沸程分布测定法(气相色谱法)测定。初馏点定义：“采用石油馏分沸程分布法进行测定，累加面积等于所得色谱图总面积0.5的温度点”。不能以GB/T 6536石油产品蒸馏测定法验证初馏点。在用有机热载体不采用气相色谱法测定低沸物是考虑到目前我国的国情，检测成本不宜过高。低沸物定义：“在用有机热载体中馏出温度低于未使用有机热载体初馏点的物质”(注意两个标准对低沸物定义的不同)。,5%低沸物的馏出温度,注意5%低沸物的馏出温度与5%馏出物温度的区别，标准要求测定的是5%馏出物都是低沸物时的温度，而不是5%馏出物的温度。开式运行系统，低沸物易被及时排除，系统中低沸物含量极少，一般不会超过5%（但应注意：有的用户简单地将开式系统高位槽排气管上加装阀门并关死，形成危险的闭式运行，低沸物有可能超标，且危害较大）标准中加注：“最高测至低沸物馏出量达到5%时的馏出温度。如果低沸物馏出量低于5%，但其馏出温度已经高于指标要求温度，即可停止测定。”,“5%低沸物馏出温度”检测举例1,某有机热载体初馏点330，最高工作温度280(注意不是换热设备的最高使用温度)，回流温度220。馏程测定时，若超过280还没有馏出物，或者虽然有馏出物，但馏出量不到5%，可判断为合格，不需继续测定；若在280221间馏出量达到5%，可停止测定，判定为安全警告，需脱气操作(可不停用)；如果220时，馏出量已经达到5%，则表明该油不合格，也可停止测定，处理意见：“停止使用，脱气处理，处理后取样检测，达到合格才能使用”。,“5%低沸物馏出温度”检测举例2,某未使用有机热载体初馏点330，2%馏程温度335，最高工作温度340(加压闭式系统使用)，回流温度290。使用后馏程测定时，若测定至335还没有馏出物，或者虽然有馏出物，但馏出量不到5%，表明该指标合格，可停止测定；若在335291温度间馏出量达到5%，可判断为安全警告，需脱气操作；如果290时，馏出量已经达到5%，则表明该油不合格，也可停止测定，处理意见：“停止使用，脱气处理，脱气完成后抽样检测，合格后才能使用”。,酸值测定,有机热载体采用GB/T4945和GB/T7304,有机热载体安全技术条件在标准中加附件的原因：GB/T4945颜色指示剂法可用于新油测定，但不适用在用油测定；GB/T7304于上世纪等效采用美国ASTM D664标准而制订（目前正准备修订）,对仪器的要求和试剂配制已落后于现行ASTM D664标准，对于测定酸值很小的油品存在一定的误差，并且测定范围和允许误差不适用有机热载体的测定。,酸值测定,附件A“有机热载体酸值测定法”修改采用最新版ASTM D664-2006，但提高了测定精密度的要求。ASTM D664测量范围：0.1 mg/g 至 150 mg/g(以KOH计)，测定重复性规定：新油0.044(X+1)；在用油0.117X 为了提高测定的准确性，避免因测定误差引起对检测结果的异议，通过提高仪器精度，并调整滴定速度等措施减少测定误差。附件A测定方法，经宁波、深圳、常州、广州等检验机构比对试验，测定精确度达到95%置信度,电位滴定法测定酸值,电位滴定法优点：不受颜色影响，可以测定各种油品的酸值，应用范围较广；以甲苯和异丙醇的混合溶液作溶剂，对油品及有机酸溶解性良好；便于采用自动滴定，提高检测效率；,滴定中通过仪器检测电位变化，以突跃点的电位值确定终点，减少人为误差，其重显性、准确性和灵敏度较高。,GB/T4945颜色指示剂法特点,滴定原理、仪器及操作与GB/T264颜色指示剂法相似；测定所用溶剂与电位滴定法相同（也用甲苯和异丙醇）；指示剂（对萘酚苯）依赖进口，价格较高；只能测定浅色油样，深色油样颜色难以判断，不适用。目前国内较少采用GB/T4945法测定有机热载体的酸值,GB/T 264(颜色指示剂法)(该标准已作废）,GB/T 264法特点：测定试剂基本无毒性；仪器简单，操作简单易学；检测成本低；只适用浅色油样，深色油样颜色难以判断；乙醇对某些有机酸溶解性较差，易造成测定结果偏低；人工操作，效率较低，掌握不好，人为误差较大；,电位滴定法测定酸值的注意事项,甲苯和异丙醇都是有毒试剂，测定应在通风柜中进行，测定和清洗操作时应戴防毒口罩；仪器的设置应按照标准中附件的要求进行；新油和旧油测定时滴定速度不同，新油设置适用于合格范围内的酸值,如果酸值0.1 mg/g(以KOH计)宜改用旧油的设置方法测定；标准溶液浓度必须定期复标定，试剂瓶须装有可吸收CO2的干燥管；电极应定期检测和A7.2.1)并活化处理（使用间隔，可将电极存放在pH 4.55.5的微酸性水中活化）,检验机构检测有机热载体总体要求,仪器的选用应满足标准的精度要求，确保测定的准确性；每个指标至少平行测定两次(黏度测四次)，如果两次测定误差超标，须重新测定；对于检测结果为不合格，特别是需换油的，应慎重，确保测定的准确性；注意取样对于测定准确性的影响；检测人员应经培训考核，取得检验检测人员证书检测报告的格式，统一按照锅炉水（介）质处理检验规则的规定。,TSG G5002锅炉水(介)质处理检验规则,根据条例规定，对锅炉水（介）质进行定期检验对于有机热载体检测，按照GB24747规定进行对于未使用有机热载体验证检验，油样应在批量油到达用户现场，在打入系统前随机抽样。供应商必须提供符合GB23971规定的型式试验报告，供验证检验用（不能以出厂检验报告代替）根据型式试验报告和锅炉使用信息，建立数据库。型式试验报告中的部分指标数据（例如初馏点和2%馏程温度）也应输入数据库中。在用有机热载体应在系统中取样，目前很多锅炉无取样装置，以后要逐步改进（新安装必须有）,有机热载体的取样和检测周期,在用油检测周期按标准规定进行，但对于新油使用三个月首次检测，以及混用、再生后使用前的检测，一般用户很少主动送检。取样要求：油品取样应有代表性，一般应在循环系统中取样，而不要在高位槽或低位槽中取。取样容器最好用洗净并烘干的硬质玻璃瓶。新油检测不合格的（尤其是残炭和酸值偏高的，应要求用户退换或及时更换，造成损失的可向供应商索赔，但时间长了难以说清）,谢谢大家！,
