硫化氢中毒与控制.ppt
硫化氢中毒与控制,一、硫化氢的来源与接触（致病原因）,硫化氢是自然界硫循环的主要物质之一，很少用于工业生产中。一般以某些化学反应和动、植物蛋白质在细菌作用下，分解过程的产物以及某些天然物质的成分和 杂质形式，存在于多种生产过程和自然界中。在生产过程中接触硫化氢气体，在防护不严、作业环境浓度超过30-40mg/m3 时，即可发生急性中毒。有时现场浓度可高达700-800mg/m3 以上，可使作业人员突然发生严重中毒。,（一）来自化学工业（1）1 采矿和矿石提炼：采掘铜、镍、钴等金属（尤其是硫化矿），硫铁矿的开采及硫磺的制造过程中，均可产生大量硫化氢气体。2 化肥：开采的原料煤、焦化干气、天然气或石油，含有一定量的硫，在原料气脱硫前可产生大量硫化氢气体。3 农药：以三氯硫磷或五硫化二磷为原料生产的有机磷农药，如甲基1605、乙基1605、乙硫磷、马拉硫磷、乐果等生产过程中，可产生大量硫化氢气体。4 硫化染料：生产硫化青绿、硫化蓝、硫化棕等染料及用硫化碱做催化剂，生产染料中间体过程中可产生大量硫化氢气体。5 化纤工业：粘胶纤维的纺织过程，硫化氢和二硫化碳是主要的职业危害。,（一）来自化学工业（2）6 有机原料：二硫化碳，硫化胺、硫化钠等生产中，可有硫化氢废气产生。7.助剂：促进剂M、促进剂DM、防老剂MB等生产过程中，均释放出大量硫化氢气体。8 医药：磺胺类药、发酵法抗生素、氨苯硫脲、维生素B1、硫酸锌等生产过程中，均可产生大量硫化氢气体。9 制酸：盐酸和硫酸在精制时，需向酸中通入硫化氢，以形成重金属盐沉淀，从而除掉酸中金属离子，此过程中常逸出大量硫化氢。10 煤气工业：在粗制的煤气中可有大量硫化氢气体产生。,（二）来自石油工业 1.石油中的硫主要以有机硫化物的形式存在 石油一般含硫量为115%，有的可高达5%以上。在勘探、开采石油和炼油加工中都有硫化氢放出。油母页岩含硫1.5一2.0%，在干馏油母页岩时，也有硫化氢气体产生。2.炼制石油过程 一般以原有结构形式聚集在蜡油、渣油和其它重馏份内。当炼制含硫原料油时，在4000C以上的高温，特别是在催化剂伴随下，高分子有机硫化物被分解，还原为硫化氢和其它低分子硫化物，主要集中在石油气和汽油馏份内。在炼油厂的催化裂化、加氢裂化、催化重整、加氢精制、焦化、减粘、脱硫、制硫、气体分馏、双塔汽提等装置的石油气、酸性水中都含有硫化氢。,（三）来自其他工业 l.皮革、甜菜制糖、动物胶、造纸、橡胶等生产过程中所产生的废液、废渣中，均可有大量的硫化氢气体。2.开挖和整治沼泽地、沟渠、水井、下水道、潜函、隧道以及清除垃圾、污物、粪便等作业，还有分析化学实验室等，均可有大量硫化氢气体的产生。3.天然气、矿泉水、火山喷气中也常有大量硫化氢气体的产生。4.在冬季硫化氢可吸附于衣服，当工人进入暖室，衣服上吸附的硫化氢可释放出，导致中毒。在硫化氢高浓度下，还可通过穿孔的耳鼓膜吸收。硫化氢可溶于水及油类中，有时可随水或油类流至远离发生处，而引起意外中毒事故。,二、硫化氢中毒诊断,（一）硫化氢的理化特性 硫化氢（H2S）属高毒物品，具有腐败臭蛋气味、易燃、无色气体，分子量34.08，蒸气比重1.19，沸点一6070C，比空气重，易积聚在低洼处。易溶于水生成氢硫酸，亦溶于乙醇、汽油、煤油和原油等。呈酸性反应。能与大部分金属反应形成黑色硫酸盐。硫化氢在空气中，最终的氧化产物是硫酸或硫酸根阴离子。硫化氢有毒、易燃，空气中爆炸界限4.3-45.5%。自然温度2600C。燃烧时呈兰色火焰，并产生二氧化硫，二氧化硫有特殊气味和强烈刺激性。硫化氢遇热分解为氢气和硫，当它与氧化剂，如硝酸、三氟化氯等接触时，可引起强烈反映和燃烧。,（二）硫化氢的毒埋（发病机制）H2S为剧毒气体，主要经呼吸道进入，在血液内可与血红蛋白结合为硫血红蛋白，一部分游离的H2S经肺排出，一部分被氧化为无毒的硫酸盐和硫代硫酸盐，随尿排出。H2S遇到潮湿的粘膜迅速溶解，并与体液中的钠离子结合成为硷性的Na2S，对粘膜和组织产生刺激和腐蚀作用。进人体内的H2S，如未及时被氧化解毒，能与氧化型细胞色素氧化酶中的二硫键或与三价铁结合，使之失去传递电子的能力，造成组织细胞内窒息，尤以神经系统敏感。H2S还能使脑和肝中的三磷酸腺苷酶活性降低；与体内谷胱甘肽中的琉基结合，使其失活影响体内生物氧化过程。高浓度H2S可作用于颈动脉窦及主动脉的化学感受器，引起反射性呼吸抑制，可直接作用于延髓的呼吸及血管运动中枢，呼吸麻痹，造成“电击型”死亡。,（三）硫化氢中毒的临床表现 1.刺激反应：作业环境中硫化氢浓度超过30-40mg/m3 时，作业者可出现流泪、眼刺痛、异物感、呛咳、流涕、咽喉部灼热感等刺激症状。若脱离现场，短时间内即可恢复。2轻度中毒：接触浓度70-150 mg/m3，接触时间1-2h，出现眼胀痛、畏光、咽干、咳嗽，轻度头痛、头晕、乏力、恶心、呕吐等症状。嗅觉在2-15min后即明显减退。检查见眼结膜充血，肺部可有干锣音。X线胸片显示肺纹理增强。一般经1-3d能自愈。3中度中毒：接触浓度200-300mg/m3，接触时间约1h，有明显的头痛、头晕症状，并出现轻度意识障碍。或有明显的粘膜刺激症状，出现咳嗽、胸闷、视物模糊、眼结膜水肿及角膜溃疡等。肺部可闻干性或湿性锣音，X线胸片显示两肺纹理摸糊，肺野透亮度降低或有片状密度增高阴影。,硫化氢中毒的临床表现（续）4重度中毒：接触浓度700mg/m3以上，接触时间15-60 min，即可发生急性重度中毒，以中枢神经系统症状最为突出，出现各种类型临床表现。中毒数秒或数分钟后发生头痛、心悸，进而出现谵妄、骚动、抽搐，很快进入昏迷状态。抽搐和昏迷可持续数小时，有时可反复发作。最后可因呼吸停止或心脏麻痹死亡。发生中毒性细支气管炎或肺水肿，出现严重气急、胸闷、紫绀，咳粉红色泡沫痰。若吸入极高浓度（1000mg/m3）时，可立即导致呼吸中枢麻痹。吸入者几秒钟内突然倒地，瞬息间呼吸停止（心脏仍可再搏动数分钟），即“电击样”死亡。少数病例在急性症状消失后不久（1周内）可出现神经衰弱综合征或眩晕、呕吐、眼球震颤、平衡失调等症状。一般持续不长时间后消失。,（四）硫化氢中毒的诊断（依据GBZ31-2002）1诊断原则：在短期内吸人较大量硫化氢，出现中枢神经系统和呼吸系统损害为主的临床表现，参考现场卫生学调查，综合分析，排除其他类似表现的疾病。2接触反应：接触硫化氢后，出现眼刺痛、羞明、流泪、结膜充血、咽部灼热感、咳嗽等，和眼及上呼吸道刺激表现，或有头痛、头晕、乏力、恶心等神经系统症状，脱离接触后在短时间内消失者。3诊断分级标准（1）轻度中毒：具有下列情况之一者：明显的头痛、头晕、乏力等症状并出现轻度至中度意识障碍；急性气管-支气管炎或支气管周围炎。（2）中度中毒：具有下列情况之一者：意识障碍表现为浅至中度昏迷；急性支气管肺炎。（3）重度中毒：具有下列情况之一者：意识障碍程度达深昏迷或呈植物状态；肺水肿；碎死；多脏器衰竭。,（五）硫化氢对人体的慢性影响 长期接触低浓废硫化氢可致嗅觉减退，关于是否引起慢性中毒尚有争论。有人认为可引起慢性中毒。有人认为是轻微的急性或亚急性中毒。1神经系统症状：主要为头痛，头晕、乏力、易疲倦、易怒、记忆力减退、失眠、多梦等神经衰弱综合症。尚有植物神经功能障碍的可能，如感觉障碍、多汗、手掌潮湿、持久的红色皮肤划痕等。2粘膜刺激症状：可有慢性结膜炎、鼻炎、咽炎；支气管炎等表现 3消化系统症状：食欲不振、恶心、呕吐、消化不良、腹泻、体重减轻。牙齿有浅灰或绿色斑。4皮肤症状：瘙痒、可出现皮疹，易发生疖疮等。5生殖系统症状：可能影响女工月经；生育功能及性功能障碍等。6慢性中毒治疗：以其症状采取综合治疗,三、硫化氢中毒的救治,（一）不同浓度的H2S对人体的影响,（二）急性硫化氢中毒现场急救,急性硫化氢中毒的特点是病情发生急骤，症状严重、变化迅速，处理不当常常危机生命。一旦发生H2S中毒，在现场的人员必须争分夺秒，全力以赴地开展自救互救的方法抢救患者。原则如下。1.尽快阻止H2S继续侵入人体。2.将中毒者立即从现场运到新鲜空气处，注意朝逆风向撤离，解开领口、衣服和裤带，静卧保暖，意识丧失者取侧位，头后仰，拉出舌头。3.除去中毒者染毒衣物，用大量清水冲洗染毒部位，口、鼻、眼受污染应尽快用清洁流水彻底冲洗，减少吸收。,4.昏迷的患者要保持呼吸道通畅，防止呼吸、心脏停止。冲洗被污染的部位时，应注意保护清洁部位，防止产生新的污染。对外伤者，在抢救和搬运时防止造成新的伤害。抢救时，应防止抢救者本身中毒。5.发现呼吸停止，采用人工呼吸救治，施行者应避免吸入患者呼出的气体，防止自身中毒。必要时可注射呼吸兴奋剂。6.发现心跳停止，采用扣击或胸外按压术救治，必要时可注射强心剂。7.在事故现场选定监测点，迅速及时地进行1次采样检测，直到空气中的毒物浓度低于容许浓度为止。,（二）急性硫化氢中毒现场急救（续）,（三）硫化氢中毒处理原则（续）,1.治疗原则 迅速脱离现场，吸氧、保持安静、卧床休息、严密观察、注意病情变化。抢救、治疗原则以对症及支持疗法为主，积极防治脑水肿、肺水肿，早期、足量、短程使用肾上腺糖皮质激素和交替应用解毒剂（如细胞色素C、美蓝、硫代硫酸钠，亚硝酸异戊酯吸入）。对中、重度中毒，有条件者应尽快安排高压氧治疗。对呼吸、心跳骤停者，立即进行心、肺复苏，待呼吸、心跳恢复后，有条件者尽快高压氧治疗，并积极对症、支持治疗。2.其他处理 急性轻、中度中毒者痊愈后可恢复原工作，重度中毒者经治疗恢复后应调离原工作岗位。需要进行劳动能力鉴定者按GB16180处理。,1.生产过程应注意设备的密闭和通排风，设置自动报警器。2.在作业岗位醒目的位置，设置警示标识和说明。警示说明应当载明H2S 名称、危害结果、预防以及应急救治措施等内容。（见GBZ158-2003）3.硫化氢及含硫的工业废水排放前必须采取净化措施。4.在疏通阴沟、下水道等有可能产生硫化氢的场所，应事先尽量通风。5.进入H2S高浓度场所，应戴空气呼吸器或供氧式防毒面具。国家规定H2S的车间最高允许浓度为l0mg/m3。,四、硫化氢中毒的预防与控制,6.工人可口服较长效的高铁血红蛋白形成剂“对氨基苯丙酮”，作为预防药物。成人口服90一180mg，有效时间4一5h。7.有明显呼吸系统、神经精神系统及心、肝、肾病患者不应从事接触硫化氢作业。8.建立工作场所职业病危害因素监测及评价制度，按照有关法律、法规的要求对H2S作业现场进行定期检测及评价。定期向所在地卫生行政部门报告，并向职工公布。9.对职业病防护设备、应急救援设施和个人使用的防护用品，应当进行经常性的维护、检修，定期检测其性能和效果。确保其处于正常状态，不得擅自拆除或者停止使用。,10.对从事接触H2S的职工进行上岗前、在岗期间和离岗时的职业性健康检查，并将检查结果如时告之职工，建立健康监护档案。11.对职工进行上岗前的职业卫生培训和在岗期间的定期职业卫生培训，普及职业卫生知识，督促职工遵守职业病防治法律、法规、规章和操作规程，指导职工正确使用职业病防护设备和个人使用的防护用品。12.制定卫生安全操作规程；易发生H2S中毒的工作场所配置现场急救用品、冲洗设备、应急撤离通道和泄险区；建立职业病危害事故应急救援预案。13.红色警示线设在紧邻事故危害源周边。将危害源与其他的区域分隔开来，限佩戴相应防护用具的专业人员可以进入此区域。（见GBZ158-2003）,中国石油天然气股份有限公司预防硫化氢中毒事故管理暂行规定(石油质字(2003)30号)第一章 总则 第一条:为了预防硫化氢中毒事故的发生，保护员工身体健康和生命安全，特制定本规定。第二条:本规定所称硫化氢中毒事故是指在勘探、开发、炼油、化工、储运、销售、检维修等工作及其他临时性工作过程中发生的硫化氢中毒事故。第三条:本规定适用于中国石油天然气股份有限公司所属各公司、院。,七、硫化氢中毒事故管理暂行规定,第二章 设计阶段 第四条:新建、改建、扩建项目（安全）职业卫生预评价，应包括对项目中硫化氢产生及危害的评价内容，并提出预防硫化氢中毒的建议。第五条:新建、改建，扩建项目设计，应采用减少硫化氢产生的工艺技术，选用抗硫化氢腐蚀的设备和材质。第六条:在装置和与之相关的设备或管线设计时，应针对含硫介质与其他物质发生反应产生硫化氢的可能性，采取预防措施。第七条:在制定高含硫油气田勘探开发方案或设计高含硫原油加工工艺及高含硫天然气净化、加工工艺时，应采取预防硫化氢中毒的技术措施。,五、硫化氢中毒事故管理暂行规定（续）,第三章 生产储运过程 第八条:工艺技术、操作条件或加工物料等发生改变，有可能导致生产作业现场硫化氢浓度超过标准时，生产部门应采取相应防护措施，技术部门应及时修订操作规程、工艺指标，并对相关岗位人员进行培训。第九条:对于酸性水汽提装置、硫化氢储罐、含硫污水处理设施、输送硫化氢或含硫污水的管线和机泵等设施，应制定切实可靠的防范硫化氧泄漏的措施，并明确责任人，定期检查。第十条:含硫甲乙类油罐进出油、调合时，禁止在罐顶进行人工现场采样、检尺、测温(罐壁固定测温除外)和更换、拆检安全附件等作业。,五、硫化氢中毒事故管理暂行规定（续）,第三章 生产储运过程（续）第十条:在粗汽油罐、轻质油罐及含酸性气等介质的设备进行采样、检尺、脱水、堵漏、检修等作业，要佩带适用的防毒面具，站在上风向，除作业人员外，必须有一人专门负责现场监护。第十二条:对储存和运输含硫化物的原油、液化气、汽油、柴油，渣油设施应定期进行腐蚀检测，防止油品中硫化物与金属反应生成硫化亚铁，发生自燃引发火灾或爆炸事故。第十三条:对于处理含硫介质的装置，在检维修前，要把设备、管线中各种物料清除干净，并进行气体置换，在气体采样检测符合要求时，方可开始检修作业。,五、硫化氢中毒事故管理暂行规定（续）,第三章 生产储运过程（续）第十四条:对储存加工高含硫原油的重点装置，如原油储罐、蒸馏装置、催化装置、焦化装置、含硫污水汽提装置、硫磺装置等，应在原油罐切水处、地漏、隔油池、硫化氢贮罐等部位设置醒目的硫化氢警示牌，标明硫化氢的毒理特性及防护要求。储存加工高含硫天然气，也应在容易发生泄漏的部位设置醒目的硫化氢警示牌，标明硫化氢的毒理特性及防护要求。第十五条:在含硫化氢的装置，设施、设备、管线附近区域进行作业，应对作业环境硫化氢浓度进行检测，并根据需要佩带防护用品。第十六条:非岗位人员，包括检验、计量等人员进入有可能泄漏硫化氢构成中毒危险的装置或区域时，要得到岗位人员的许可，并在岗位人员的监护下方可进入。,五、硫化氢中毒事故管理暂行规定（续）,第四章 含硫废物的排放 第十七条:对含硫物质的排放应进行监控，严禁在含硫化合物管线中排放可与硫化物发生反应产生硫化氢的物质。第十八条:含高浓度硫化氢的气体(如酸性气体等)必须经焚烧或其他有效处理，达到国家规定的排放标准后方可高空排放。第十九条:高含硫废水应与其他废水分开排放，含硫污水必须经处理合格后方可与其他废水混合排放或处理。第二十条：禁止任何单位及个人将高浓度废硫酸、废碱液等有毒有害废液直接向污水系统排。,五、硫化氢中毒事故管理暂行规定（续）,第四章 含硫废物的排放（续）第二十一条：酸渣与碱渣不得混合排放，防止发生反应后造成硫化氢中毒事故。第二十二条：含硫酸渣池排放口应设置警示牌，排渣时，操作人员应站在上风向，一人操作，一人监护，防止发生硫化氢中毒事故。第二十三条：在高含硫的隔油池，污水池处采样，监测分析人员应站在上风向，并应佩带防毒面具。第二十四条：污水井检查及维护，需按（有限空间作业管理规定）进行硫化氢等有害气体检测，达到要求后方可下井作业。第二十五条：生产部门应建立含酸废液储罐台帐，在现场作明显标识，并定期检查。报废的含酸储罐，应采取有效措施及时处理。,五、硫化氢中毒事故管理暂行规定（续）,第五章 检测与防护 第二十六条：空气中硫化氢浓度超过10mgm3，时，操作人员进入装置区，必须使用便携式硫化氢报警仪和佩带正压自给型空气呼吸器。第二十七条：在硫化氢浓度可能超过10mgm3 的装置区，应按照规定安装固定式硫化氢报警仪。发现硫化氢超标报警时，应及时处理；情况严重时，应撤离现场人员并报告主管部门。第二十八条：应根据生产岗位和工作环境特点，配备劳动防护用品，包括过滤式防毒面具和正压自给型空气呼吸器，并指定专人管理，定期检测、更换及维护，确保完好使用。,五、硫化氢中毒事故管理暂行规定（续）,第五章 检测与防护（续）第二十九条：在所有可能产生硫化氢的沟、池、容器等低洼处作业时，应使用必要的防护用品，防止人员中毒。第三十条：对于固定检测报警仪、便携式检测仪应进行定期校准及维护，确保检测仪完好。第三十一条：从事硫化氢作业的人员，应按规定定期进行体检，对患有“职业禁忌症”的岗位人员，应按要求及时调换工作岗位。,五、硫化氢中毒事故管理暂行规定（续）,第六章 培训与应急 第三十二条 所有可能接触硫化氢的人员，上岗前必须接受有关防止硫化氢中毒和救护知识的教育培训，经考试合格后，方准上岗作业。第三十三条 凡可能发生硫化氢中毒事故的单位，应制定应急预案，并组织相关人员定期进行演练。,第七章 附则 第三十四条 各单位应根据本规定制定完善预防硫化氢中毒事故的管理制度，防止硫化氢中毒事故的发生。第三十五条 本规定由股份公司质量安全环保部负责解释。第三十六条 本规定自印发之日起施行。股份公司防止硫化氢中毒十条规定石油化字 2001 25号 同时废止。,五、硫化氢中毒事故管理暂行规定（续）,谢谢大家,
