教学课件：第十四章-1-3-二羰基化合物.ppt

互变异构，“乙酰乙酸乙酯”、“丙二酸二乙酯”在有机合成上的应用。,第十四章 1,3-二羰基化合物,二、乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用,三、丙二酸二乙酯在有机合成中的应用,四、Michael加成反应,一、b二羰基化合物,本章导航,本章要求,第十四章 1,3-二羰基化合物,1、活泼的亚甲基化合物,G G,G、G：COR,CHO,COOR,CN,NO2等吸电子基团。,G、G：吸电子基团。,戊 烷,1,3-戊二酮,由于邻位两个吸电子基的影响，使亚甲基上电荷密度降低，碳氢化学键变得活泼。,结构特征,CH2,2、烯醇式、酮式的 互变异构,1、活泼的亚甲基 化合物,一、b二羰基 化合物,1、活泼的亚甲基化合物,两个重要的b二羰基化合物,b二羰基化合物,活泼的亚甲基化合物,b二羰基化合物,b-丁酮酸乙酯,乙酰乙酸乙酯,丙二酸二乙酯,1,3二羰基化合物,2、烯醇式、酮式的 互变异构,1、活泼的亚甲基 化合物,一、b二羰基 化合物,2、烯醇式、酮式的互变异构,b二羰基化合物的 相关实验现象,与金属钠反应，放出氢气；,与溴水反应能够褪色；,与三氯化铁溶液反应，生成紫色络合物;,与2,4-二硝基苯肼醇溶液反应，生成黄色沉淀。,2、烯醇式、酮式的 互变异构,1、活泼的亚甲基 化合物,一、b二羰基 化合物,互变异构,2、烯醇式、酮式的互变异构,2、烯醇式、酮式的 互变异构,1、活泼的亚甲基 化合物,一、b二羰基 化合物,互变异构；两种成份并存，超低温可以分开；,2、烯醇式、酮式的互变异构,2、烯醇式、酮式的 互变异构,1、活泼的亚甲基 化合物,一、b二羰基 化合物,1、乙酰乙酸乙酯的合成,共 振 式,互变异构,碳负离子,2、碳负离子的生成,1、合成,二、乙酰乙酸乙酯在 有机合成中的应用,3、酮式与酸式分解,4、应用,（上一章节已讲）,2、碳负离子的生成,乙酰乙酸乙酯与强碱（乙醇钠）的反应,3、酮式与酸式分解,酮式分解,酸式分解,2、碳负离子的生成,1、合成,二、乙酰乙酸乙酯在 有机合成中的应用,3、酮式与酸式分解,4、应用,4、乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用,2、碳负离子的生成,1、合成,二、乙酰乙酸乙酯在 有机合成中的应用,3、酮式与酸式分解,4、应用,二、乙酰乙酸乙酯在 有机合成中的应用,4、乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用,2、碳负离子的生成,1、合成,3、酮式与酸式分解,4、应用,4、乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用,例题一：用乙酰乙酸乙酯合成：,2、碳负离子的生成,1、合成,二、乙酰乙酸乙酯在 有机合成中的应用,3、酮式与酸式分解,4、应用,例题二：用乙酰乙酸乙酯合成：,4、乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用,2、碳负离子的生成,1、合成,二、乙酰乙酸乙酯在 有机合成中的应用,3、酮式与酸式分解,4、应用,例题三：用乙酰乙酸乙酯合成：,4、乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用,2、碳负离子的生成,1、合成,二、乙酰乙酸乙酯在 有机合成中的应用,3、酮式与酸式分解,4、应用,1、丙二酸二乙酯的合成,3、丙二酸的热分解：,活泼的亚甲基与强碱反应，生成碳负离子。,2、碳负离子的生成,1、合成,三、丙二酸二乙酯在 有机合成中的应用,3、热分解,4、应用,2、碳负离子的生成,丙二酸二乙酯与强碱（乙醇钠）的反应,4、丙二酸二乙酯在有机合成中的应用,2、碳负离子的生成,1、合成,三、丙二酸二乙酯在 有机合成中的应用,3、热分解,4、应用,例题一：由丙二酸二乙酯和必要的试剂合成：,4、丙二酸二乙酯在有机合成中的应用,2、碳负离子的生成,1、合成,三、丙二酸二乙酯在 有机合成中的应用,3、热分解,4、应用,4、丙二酸二乙酯在有机合成中的应用,2、碳负离子的生成,1、合成,三、丙二酸二乙酯在 有机合成中的应用,3、热分解,4、应用,4、丙二酸二乙酯在有机合成中的应用,例题二：由丙二酸二乙酯和必要的试剂合成：,2、碳负离子的生成,1、合成,三、丙二酸二乙酯在 有机合成中的应用,3、热分解,4、应用,4、丙二酸二乙酯在有机合成中的应用,例题三：由丙二酸二乙酯和必要的试剂合成：,2、碳负离子的生成,1、合成,三、丙二酸二乙酯在 有机合成中的应用,3、热分解,4、应用,4、丙二酸二乙酯在有机合成中的应用,例题四：由丙二酸二乙酯和必要的试剂合成：,2、碳负离子的生成,1、合成,三、丙二酸二乙酯在 有机合成中的应用,3、热分解,4、应用,活泼的亚甲基化合物与a,b-不饱和羰基化合物的反应,四、Michael 加成反应*,Michael（麦克尔）加成反应,实例：,四、Michael 加成反应,本章导航,