化学除害处理1化学熏蒸.ppt
1,一、熏蒸处理概述化学除害处理方法:利用熏蒸剂及各种化学药剂与不同的施用技术结合,对有害生物进行除害处理,杀死或抑制有害生物,进而达到杀灭、除害或消毒的目的。1、熏蒸处理的分类:根据时间,检疫熏蒸和装运前熏蒸检疫熏蒸:指为防止检疫性有害生物的传入传出、定殖和/或扩散而实施的熏蒸处理,或者那些在官方控制下所进行的熏蒸处理装运前熏蒸:是在货物出口前所进行的熏蒸。直接与货物出口有关,目的是为了满足进口国的植物检疫和卫生要求,或者出口国已有的植物检疫或卫生要求。两类熏蒸都属于官方所要求的熏蒸,是为了防止有害生物的自由传播,与保证货物品质的商业熏蒸是不同的,其要求更为严格。特别是检疫熏蒸,其检疫效果必须保证能够防止检疫性有害生物传入所要求的检疫安全。,第三章 熏蒸除害处理方法,2,2、熏蒸处理的基本操作程序:严格按照正确的操作程序(1)准备工作:包括技术准备、人员准备、所需物质条件准备。首先应根据有关规定、协议中的技术要求制定合理的熏蒸方案,由指定人员进行熏蒸。(2)施药:由于所用熏蒸剂种类、剂型、理化性质不同,熏蒸的对象各异,因此施药的方式方法要根据具体情况而定,有操作规程的严格按照有关的规程进行操作。(3)测漏:在施药结束后,要用检漏仪器采用有效的方法,检测熏蒸容器和场所有无漏气现象。一旦发现漏气,立即采取弥补措施堵漏,并根据需要增加药量。药剂不同,测漏的方法也不同,在准备阶段,应对其测漏的技术、方法、仪器等事先准备好。(4)散毒:在任何场所熏蒸,达到预定熏蒸时间后,都要拆封、散毒,等药剂彻底散尽后,才能对熏蒸物进行搬运。散毒时间需因药因物而异。气温高低与气体扩散快慢有关,气温高,散毒快,反之慢(5)药效检查:包括检查杀虫效果和对熏蒸物有无不良影响。如果熏蒸物为种子,还需要检查对种子发芽率有无影响(6)处理药物残渣:用磷化铝熏蒸处理散毒后,应及时将各施药点的药物残渣收集起来,按规定的方法妥善处理。,3,3、与熏蒸有关的基本概念(1)熏蒸(处理):熏蒸剂、时间、密闭空间(2)熏蒸剂:一定温度压力下、气态、杀灭有害生物、浓度(3)熏蒸剂的气化:液态熏蒸剂从液态变成气态的过程。气化速度与熏蒸剂沸点和气化潜热有关(4)熏蒸剂的沸点:一般,分子量越大,沸点越高,但溴甲烷分子量94.95,沸点3.6度;硫酰氟分子量102.6,沸点-55.2度(5)气化潜热:气化是以消耗液体总能量而发生的。气化时,如果没有外部能源的补偿,就会因为液体中具有较高能量的分子的逃逸而导致液体总能量的损耗,即液体温度的降低。气化潜热是以每气化1g液体所损耗的热量(卡)来表示。,4,(6)熏蒸剂气体的扩散:混合不均匀的情况下,气体由密度大的地方向密度小的地方迁移。扩散速度的影响因素:与气体密度梯度及扩散系数成正比。一般,气体的扩散速度与它的密度的平方根成反比,即,分子量越大,扩散速度越缓慢。与气体本身的性质有关,分子量大的气体,其密度也大,但扩散系数小。气体扩散速度与温度成正比,温度越高,扩散速度越快(7)熏蒸剂气体的穿透:指熏蒸剂气体由被熏蒸货物的外部空间向内部空间扩散(迁移)的过程。穿透能力和速度的影响因素:浓度越高,穿透力越强,穿透速度越快沸点越高,穿透性越差,吸附性增加货物本身的性质:如货物的比表面积、含水量、含油量以及紧密结合程度等,通过影响熏蒸气体分子的运动速度和对熏蒸剂的吸附,造成熏蒸剂气体浓度不同程度的下降,而影响熏蒸气体的穿透性及穿透速度;货物内部温度的均匀程度也影响熏蒸剂气体的穿透性,5,(8)吸附:在整个熏蒸体系中,固体物质对熏蒸剂气体分子的保留和吸收总量。吸附与熏蒸体系的气密性无关,而只与货物的种类、装载系数和温湿度有关表面吸附:固体物质表面分子和熏蒸剂气体分子之间的相互吸引而引起的对熏蒸剂气体分子的滞留现象。被滞留的气体分子可以重新回到自由空间(饱和吸附量)物理吸附:熏蒸剂气体分子进入物体内部后,被存在于物体内部的毛细管中的水或脂肪所溶。与被熏蒸物品的种类和熏蒸剂在水及脂肪中的溶解度相关化学吸附:熏蒸剂气体分子与被熏蒸物品构成物质之间通过化学反应而生成新的化学物质。不可逆转,新生成的化合物,永久性的残留物。是引起被熏蒸物变质,被熏蒸植物或种子产生药害的重要原因,6,(9)解吸:概念:解吸是一个与吸附相反的过程,即被货物吸附的熏蒸剂气体分子解脱货物表面分子的束缚或从毛细管中扩散出来,重新回到自由的空间中。解吸时间:解吸过程是在熏蒸结束后的散气期间进行的。解吸速度:解吸快慢与环境温度直接相关,温度越高,表面吸附的熏蒸气体解吸越快。但物理吸附(在毛细管内水或脂肪中)的熏蒸气体分子,温度越高,越不易解吸出来。因为温度越高,熏蒸剂在水或脂肪中的溶解度越大,且这种条件下,熏蒸剂分子越容易与货物组成物质发生化学反应,生成永久性残留物(化学吸附)因此,被物理吸附(毛细管吸收)的熏蒸剂分子,其解吸速度和解吸比例随熏蒸剂和货物的种类不同而不同。,7,例如,Dumas(1980)的实验证明:用不同浓度的磷化氢熏蒸处理小麦,在散气后的2-3d内,大多数被吸附的磷化氢气体分子都能从小麦表面和内部解吸出来,但是在以后的数星期乃至220d以后,仍有极微量的磷化氢从小麦中解吸出来这一实验说明,被小麦内部毛细管吸收的磷化氢,要完全解吸出来是比较困难的;同时也说明磷化氢气体很难和小麦组成物质发生化学反应,生成永久性残留物,8,(10)剂量与浓度:剂量:是指熏蒸时单位体积内实际所用的药量。理想的剂量是浓度高到足以杀灭有害生物,而低到足以避免损害农产品或形成过多的有害残留物。在剂量的表示单位中,通常用g/m3来表示。因为在实际熏蒸中,熏蒸剂的重量和被熏蒸场所的体积容易确定。浓度:指在熏蒸体系中单位体积自由空间内熏蒸剂气体的量常用浓度表示方法有3种:即质量浓度(g/m3)、体积分数(L/m3)和质量分数(g/100g或g/g)浓度和剂量之间有联系但也有本质区别。一般,剂量越高,熏蒸体系中熏蒸剂气体浓度也越高;但有些情况下(如熏蒸体系的密封不太好,货物对熏蒸剂的吸附特别强等),剂量高,浓度不一定高。因此,熏蒸期间,熏蒸剂气体浓度的高低是判断熏蒸效果的依据。熏蒸期间不测定温度,而只凭剂量的高低来判断熏蒸效果是不科学的,9,(11)浓度和时间的乘积(CT值)(1)定义:在熏蒸杀死害虫的过程中,导致害虫死亡的最重要因素是温度、害虫接触药剂浓度和害虫在这一浓度药剂中的暴露时间。在温度不变的情况下,起决定作用的是害虫接触药剂浓度和暴露时间的乘积,简称浓度时间积这里的浓度是指害虫接触药剂的实际浓度,非投药量除以熏蒸空间体积。先进国家在使用溴甲烷熏蒸时,都以浓度时间积做为熏蒸处理的标准,这样才能获得安全稳定的处理效果。,10,浓度时间乘积:在一定的温湿度条件下和一定的熏蒸气体浓度及熏蒸处理时间变化范围内,使得某种有害生物达到一定死亡率所需的浓度和时间的乘积是一个常数,即CT=K。可通过提高熏蒸剂浓度来缩短熏蒸时间,也可以通过延长熏蒸时间来降低熏蒸剂使用浓度。真正具有普遍意义的关系式应是:CnT=K。N为毒性指标,是一个特殊值,代表了熏蒸剂与虫种,或包含了昆虫不同发育阶段与熏蒸剂之间的毒性关系。熏蒸工作的重点仅在于要知道使用熏蒸剂和害虫的n值,n值越接近于1,说明浓度越重要。如磷化氢的n值绝大多数情况下都小于1,说明延长时间比提高浓度更为重要,害虫麻痹现象。了解CT值含义,在熏蒸实践中具有十分重要的意义使某一有害生物达到一定死亡率所需的CT值是一定的,所以用CT值来判断熏蒸效果是最为科学的实际熏蒸中可以通过提高熏蒸剂浓度来缩短时间。,11,(2)CT值的计算方法:准确的总CT值的最精确的近似值是进行大量的浓度观察中取得的。实际工作中条件的限制常常制约可以进行观察的次数,浓度应在施药后约2h、4h、12h和24h后进行测量。如果采用48h暴露,也应测定36h、48h后的结果。如果测定次数小于2,则CT值无法计算,如果只能测出2次读数,则第一次读数必须在气体混合完成后测出,而第二次必须为一个可以用数量表示的浓度(即大于0或微量)用气密性帐幕进行熏蒸,气体损失率很高,这种情况下CT值的计算最好用几何方法。其算法是:C(g/m3)T(h实际熏蒸中,气体浓度总是随着时间变化的。这样CT值就要从连续观察的平均浓度中所得的各CT分值相加,然后乘以他们之间的间隔时间。CTn,n+1=(Tn+1-Tn)(Cn+Cn+1)/2(gh/m3),12,4、熏蒸处理的分类:检疫熏蒸和装运前熏蒸5、熏蒸处理的基本操作程序:(1)准备工作:技术准备、人员准备、所需物质条件准备(2)施药:根据所用熏蒸剂种类、剂型、理化性质不同,熏蒸对象等具体情况而定,有操作规程的严格按照规程进行。(3)测漏:检测熏蒸容器和场所有无漏气现象。(4)散毒:(5)药效检查:杀虫效果和对熏蒸物有无不良影响(6)处理药物残渣:,13,6、影响熏蒸剂气体浓度衰减的因素:熏蒸初始阶段,气体浓度衰减阶段,散气阶段(1)环境因素:风的影响和温度变化等。(2)吸附的影响:吸附能力与熏蒸剂种类、货物性质和环境条件有关,与气密性无关。(3)渗漏的影响:包括通过微孔和孔洞,14,(1)环境因素:主要是风的影响和温度变化等。风的影响:风使密封舱迎风面的压力增加,外界空气进入密封仓,使背风面压力降低,熏蒸剂气体外泄。因此,熏蒸剂气体外泄速度与风速成正比。风的影响程度还取决于密封空间的气密性。如在同样风力条件下,气密性特别高的熏蒸气体泄漏速度比气密性差的要慢200倍。说明密封好坏是决定熏蒸成功的重要因素之一,然而在风力比较大的条件下最好不要进行熏蒸温度的影响:密封空气内外的温度不同,气体比重也不相同,由此会导致密闭空间内外气体压力差异。若有空洞存在,熏蒸气体会迅速泄漏。如夏天在太阳光直射下进行熏蒸,要特别注意密封(2)吸附的影响:吸附能力与熏蒸剂种类、货物性质和环境条件有关,与气密性无关。一般,熏蒸剂分子量越大,沸点越高,越易被吸附,越不易解吸;货物颗粒比表面积越大,含水含油越高,吸附能力越强;温度越高,货物的吸附能力越低;货物装载量越大,吸附量也越大吸附主要发生在熏蒸刚开始的数个小时,为弥补因吸附而造成的浓度衰减,必须增加投药量(3)渗漏的影响:渗漏包括熏蒸剂气体通过扩散并穿透熏蒸帐幕上的微孔而发生的泄漏和通过因密封不严所留下的孔洞而发生的泄漏两部分。前者与熏蒸剂的种类、性质和帐幕的种类及厚度有关。一般通过帐幕泄漏的量是很少的,而熏蒸空间的气密性差才是造成泄漏的主要原因。,15,7、影响熏蒸效果的一些因素 受药剂的物理化学性质、熏蒸条件、熏蒸物体的性质、有害生物的种类和生理状态、密闭程度和环境因素等多种因素的影响(1)温度的影响:最重要的影响因素温度,药剂挥发性,气压,气体分子的活动性和化学作用,物品的吸附率,空气中药剂的浓度,昆虫活动也趋于活跃,呼吸率,体内生理生化反应速度,加快害虫的中毒,熏蒸效果。(注意吸附的影响)温度时,需增加药量或延长熏蒸时间。在通常的熏蒸温度范围内(1035),杀灭某种害虫所需的熏蒸剂气体浓度,随着温度的升高而降低。温度在10 以下的熏蒸称为低温熏蒸。,16,环境条件:温度的影响:最重要的影响因素温度,药剂挥发性,气压,气体分子的活动性和化学作用,物品的吸附率,空气中药剂的浓度,昆虫活动也趋于活跃,呼吸率,体内生理生化反应速度,加快害虫的中毒,熏蒸效果。(注意吸附的影响)温度时,需增加药量或延长熏蒸时间。在通常的熏蒸温度范围内(1035),杀灭某种害虫所需的熏蒸剂气体浓度,随着温度的升高而降低。温度在10 以下的熏蒸称为低温熏蒸。对于硫酰氟(-55.2度),当温度低于10时,杀虫效果急剧下降。氢氰酸在低温下虽能气化发挥杀虫作用,但杀虫效果仍受低温影响。因此,不提倡低温熏蒸。在检疫熏蒸中,熏蒸前测定大气温度和货物内部温度,并根据此确定正确的投药量,是保证熏蒸成功的基本条件。熏蒸前和熏蒸时昆虫所处的环境温度不一样,熏蒸处理效果也不同。如果某种昆虫在熏蒸前处于较低的环境温度下,新陈代谢低,然后立即移至较高的环境温度(如水果熏蒸),并按熏蒸时的环境温度确定用药量,那么熏蒸效果就会不太理想。因为此时昆虫体内的生理状态仍和温度低时一样,其生理生化反应速度处于较低水平,而且呼吸速率也没有明显提高,抗药能力也较高,从而表现为较高的耐药性,17,对于硫酰氟(-55.2度),当温度低于10时,杀虫效果急剧下降。氢氰酸在低温下虽能气化发挥杀虫作用,但杀虫效果仍受低温影响。因此,不提倡低温熏蒸。在检疫熏蒸中,熏蒸前测定大气温度和货物内部温度,并根据此确定正确的投药量,是保证熏蒸成功的基本条件。熏蒸前和熏蒸时昆虫所处的环境温度不一样,熏蒸处理效果也不同。如果某种昆虫在熏蒸前处于较低的环境温度下,新陈代谢低,然后立即移至较高的环境温度(如水果熏蒸),并按熏蒸时的环境温度确定用药量,那么熏蒸效果就会不太理想。因为此时昆虫体内的生理状态仍和温度低时一样,其生理生化反应速度处于较低水平,而且呼吸速率也没有明显提高,抗药能力也较高,从而表现为较高的耐药性,18,湿度的影响:不如温度影响明显,但对某些药剂影响较大用磷化铝和磷化钙进行熏蒸,湿度太低,影响磷化氢的产生速度,因此必须延长熏蒸时间;相对湿度大或谷物含水量较高时,可促使磷化铝分解;对于落叶植物或其它生长中的植物及其器官,熏蒸时必须保持较高的湿度;对于种子等的熏蒸,湿度越低越安全。Kaye和Phillips用环氧乙烷蒸汽杀灭空气中的枯草杆菌黑色变种孢子,相对湿度28%时,效果最理想;湿度提高到65%,灭菌时间需延长4倍,湿度97%时,灭菌时间要延长10倍。,19,(2)湿度的影响:不如温度影响明显,但对某些药剂影响较大用磷化铝和磷化钙进行熏蒸,湿度太低,影响磷化氢的产生速度,因此必须延长熏蒸时间;相对湿度大或谷物含水量较高时,可促使磷化铝分解;对于落叶植物或其它生长中的植物及其器官,熏蒸时必须保持较高的湿度;对于种子等的熏蒸,湿度越低越安全。Kaye和Phillips用环氧乙烷蒸汽杀灭空气中的枯草杆菌黑色变种孢子,相对湿度28%时,效果最理想;湿度提高到65%,灭菌时间需延长4倍,湿度97%时,灭菌时间要延长10倍。,20,(1)药剂的物理化学性质:熏蒸剂的挥发性和渗透性强,能迅速、均匀地扩散,易于进入物品内部,使熏蒸物品各部位都接受足够的药量,熏蒸效果较好分子量小的气体,如氢氰酸,沸点较低。相对分子质量较小,药剂渗透性较强,有较高的扩散速度;氯化苦比空气重,在空间的扩散速度较差,易于聚集在地表面,难以弥散,渗透速度也较慢。比重有毒气体浓度越高、弥散作用越强,物品透入空隙越大,渗透量也越高。熏蒸物品对气体分子的吸附作用阻碍气体的渗透。当其他条件相同时,沸点越高,越易被吸附。(2)熏蒸条件:多数熏蒸剂比重大于空气,向上方扩散慢,多积聚下层,需由货物顶部施入,鼓风扩散。,21,(3)熏蒸物体的性质:任何一固体表面都有对气体吸附性能物体表面积越大,吸附性能就越强。熏蒸物体所占体积越大,吸附量也越大。物体的密度和孔隙度等物理性质不同,吸附量也有差异。细微的面粉颗粒,表面积大,是粮食中吸附能力最强的,能使大量毒气吸附在表面,阻碍了毒气的渗入,因此熏蒸时间需要较长,散气时间也较长。水稻和麦类种子吸附量中等,荞麦籽、面粉和小麦麸皮等吸附量较高。人畜皮肤对毒气的吸附可导致中毒。吸附性高可能影响被熏蒸物品的质量,如降低发芽率,使植物产生药害,使面粉或其它食物中营养成分变质,甚至有时由于熏蒸剂被吸收而引起食用者的间接中毒。杂货或袋装粮,对熏蒸剂穿透的阻力小,散装粮阻力大,尤其是海运粮传,经远洋航行,粮食致密,船舱深,需打渗药管,辅助熏蒸剂渗透。物体温度高时吸附作用较弱,低温时较强。因而温度较低时,需要增加药量,才能保持毒气有效浓度。,22,(4)货物装载量及堆放形式:在一定温湿度条件下,每种货物对每种熏蒸剂都有一固定的吸附率货物装载量不同,整个货物对熏蒸剂的吸附量也不同。用相同的投药量会导致不同的熏蒸结果。货物的堆放形式和货物间隙的大小也直接影响熏蒸气体穿透扩散。货物应堆放整齐,货物与地面之间、货物堆垛每隔一定高度,都要用木托盘垫空,以保证熏蒸气体能顺畅地环流扩散对于水果、蔬菜等的填装量不能超过总容积的2/3;其它农产品的填装量限于其对方顶部与天花板之间的距离不少于30cm,23,(5)昆虫种类、虫态和生理状况:一般,不同昆虫因生理和本身结构的不同,对熏蒸剂的敏感程度有差异。即使同一昆虫,在不同发育阶段,其差异也很明显,主要是呼吸率不同。成虫呼吸率最强,其次是幼虫、蛹,卵的呼吸率最低,因此,抗药性是卵蛹幼虫成虫,雄虫的抗药性强于雌虫。有些昆虫能休眠,休眠期昆虫抗药力最强。如,在20下,实验室饲养的谷斑皮蠹幼虫休眠后,100%死亡率的CT值为120gh/m3磷化氢,而卵100%死亡的CT值仅为50gh/m3饲养条件不好,活动性较低的个体呼吸速率低,较耐熏蒸。近年发现昆虫对某些熏蒸剂产生了抗药性。如谷斑皮蠹在斐济只有5年的历史,每年用磷化铝熏蒸,一龄幼虫出现抗磷化铝能力增加10倍的品系。其它龄期也出现较高抗性。同一种昆虫,对磷化铝的抗性,成虫最低,老熟幼虫最强。,24,(6)密闭程度的影响:越密封越好磷化铝熏蒸要求更高的气密性。如果密封不好,不能在较长时间(数天)内保持较高的有效浓度会导致熏蒸失败。实际熏蒸中往往加大药剂量,但高浓度的磷化氢会使昆虫迅速麻醉而昏迷,降低了磷化氢的杀虫效果。目前大多数认为,昆虫对磷化氢的抗药性普遍发生,直接源于非正确的熏蒸措施及不良的密闭方式。如果用帐幕熏蒸,最好用高密度的聚乙烯做熏蒸帐幕,而且厚度在0.3mm以上。,25,二、熏蒸处理概述 一、常用熏蒸方式:分为常压熏蒸和真空减压熏蒸(1)常压熏蒸:于正常大气压下进行的熏蒸。大船熏蒸的主要程序同常压熏蒸,但应根据海上作业的特殊要求,注意船体结构、糊封密闭、船上升挂有毒作业的信号旗和信号灯以及做好船员和其他人员的安置等循环熏蒸,借助鼓风机使熏蒸剂在短时间内分布均匀,26,(2)真空(减压)熏蒸:在一定的气密性容器内低于一个大气压的气体状态成为减压或真空状态。将货物装入真空熏蒸室后,通过抽气减压,达到设定的所需真空度,然后导入定量的熏蒸剂。真空减压利于熏蒸气体分子的迅速扩散,渗透到熏蒸物体内,可大大缩短熏蒸杀虫所需要的时间,杀虫效果好。常压下熏蒸杀虫一般1224h,在真空减压下只要12h。由于时间短,一般不适于常压灭虫的种子、苗木、水果、蔬菜在真空情况下均可使用。真空熏蒸需要真空熏蒸库。整个操作过程如施药、熏蒸和有毒气体的排出,均在密闭条件下进行,熏蒸结束后,抽出熏蒸剂气体,引进定量空气反复冲洗抽出,直到安全。,27,二、熏蒸设施和仪器设备(1)常压熏蒸室 密闭结构(系统):气体输入系统:供气罐、输送管(有刻度的分药器,台秤)和气化器 循环与排气系统:旋转式鼓风机、旋转式或鼠笼式风扇;无火花防爆型熏蒸循环设备;排气管、排气鼓风机 熏蒸剂气体检漏及浓度检测仪:热导式气体浓度检测仪、卤素检漏仪、磷化氢或环氧乙烷检测管等 药剂取样设备:电力系统:加热和制冷系统:,28,(2)真空熏蒸室:时间短、要求更严、真空泵、有限的几种熏蒸剂所有库房必须符合下列要求:被抽真空度等于660mm汞柱,然后把真空度降到127mm汞柱并保持4h。4h后真空度达到55mm汞柱或更多即被认为合格特级或A级库房准予进行所有的真空处理,这类库房每年应测试一次。B级库房准予进行所有真空进度表中维持真空度达到并包括711mm汞柱的处理。这类库房每半年测试一次若真空库房用作普通常压库房,亦需通过压力测漏测试。,29,可用于真空处理的熏蒸剂只有有限的几种,植物检疫使用的包括环氧乙烷、氢氰酸、溴甲烷和丙烯晴。在真空条件下,无论以何种形式都不能使用磷化铝制剂,磷化铝在减压条件下不稳定,可能发生爆炸。减压熏蒸主要优点是对被处理物品的渗透很快,从而使熏蒸时间大大缩短要求较常压熏蒸更严格。必须在足以承受住减压作用影响的坚固气密室内进行。真空室既可用于真空处理,也可用于常压熏蒸。真空明细表大部分要求将660mm或380mm的初始真空度持续到熏蒸结束。真空度损失至要求的水平以下是导致处理失败的原因。,30,(1)库体结构:通常为焊接的钢结构,用钢筋或其它支撑方法加固库房,要求能够使库房承受抽真空时的不同压力。库门垫圈须耐用密封不漏气,密闭程度必须满足维持规定的真空度超过指定时间。真空库内有真空泵,使库房压力在15min内降到规定的压力水平(2)熏蒸剂导入系统:小型库房,有刻度的分配器;大型库房的供气圆筒是放置在一个平台秤上,以重量计算投药量。气化器放在库房外,介于气筒或分配器与库房导入部分之间。(3)循环和散气系统:真空库房应配制循环系统,以解决熏蒸气体的充足循环。可以配备相适应的循环泵或使用风扇。在大多数安装中,真空泵用于暴露阶段后熏蒸剂的移去。空气-气体混合物通过排气管抽出库房。排气管的实际高度根据库房的位置变化,也可能受到当地安全法令的管制。(4)附件:库房必须配置一个真空量表和一个在暴露期间测量和记录抽真空和保持情况的仪器。温度计安装在库房中。,31,2、熏蒸室的结构和附属设备密闭结构(系统):熏蒸室内壁不能被熏蒸剂穿透,熏蒸室内壁需涂上环氧树脂、贴上尼龙塑料或在底层刷上沥青,这样处理后可以降低内壁对熏蒸剂的吸附作用。砖石结构的熏蒸室,层与层之间灰浆应该结合好,内壁表面涂1-2cm厚硬质水泥并使表面光滑坚实。接口必须焊接或用密封材料处理,门和通风道必须配合有合适的垫圈和垫片,导线、温度计、管道系统、用作压力渗漏接测试的连接器等所用的开口都必须是密封的。熏蒸门的周围必须装上高质量的橡胶垫圈,还必须使用一致的垫圈以求得最佳密闭效果。有条件的地方,用国际标准集装箱门做为熏蒸室门,较理想。,32,气体输入系统:熏蒸剂分配系统由供气罐、输送管和气化器组成。在溴甲烷和氢氰酸两种气体都使用的情况下,需要有各自单独的分配系统。熏蒸剂是通过由供气罐伸出的粗5mm钢管和塑料管输入熏蒸室的,塑料管必须不受熏蒸剂的影响,且能经受住熏蒸剂的压力。少量的熏蒸剂一般按容积测量,即在连结供气罐与气化器之间的输气线上装有带刻度的分药器。对大量熏蒸剂,是将供气罐放在台秤上,熏蒸剂的用量是通过罐内失去重量来测定的气化器:气化器是熏蒸剂气化的装置。最常见的汽化器是由铜管盘曲成螺旋状制成,并浸没在盛有水温保持在60-70度的水浴内。置于电扇或鼓风机前,保证熏蒸剂与空气很好地混合,33,循环与排气系统:循环,保证气体均匀分布。常压熏蒸室内的环流,应当是在1-3min内,室内熏蒸剂分布基本均匀。小型熏蒸室只需一台旋转式鼓风机就能形成通常所需要的气流运动。大型熏蒸室可选用旋转式或鼠笼式风扇。某些熏蒸剂,应选用无火花防爆型熏蒸循环设备。熏蒸室内的环流风扇电动机必须是防爆的。排气设备用于将熏蒸剂排放到外部。排气管应通过熏蒸室和建筑物上面顺畅地延伸出去,每分钟的排气量应相当于熏蒸室体积的1/41/2。当熏蒸室能与外面大气直接通风时,排气管就可以不用了。排气管应高于附近建筑物,按当地环保部门要求安装排气鼓风机可以安装在熏蒸室内对着门的位置上。通风时要将熏蒸室门部分打开,保证进入新鲜空气,排空熏蒸剂。,34,熏蒸剂气体检漏及浓度检测仪:包括热导式气体浓度检测仪、卤素检漏仪、磷化氢或环氧乙烷检测管等 药剂取样设备:应开设一个孔安放药剂取样管,取样管孔的内径通常为12-16mm的铜管电力系统:根据操作需要,环流装置、照明、空间加热、冷冻机、气化器及实验室设备都需要电力,35,加热和制冷系统:植物材料熏蒸前必须达到一定的处理温度,故有时熏蒸前需对植物进行加热或制冷。熏蒸室内空气温度也要达到处理温度。熏蒸室要装有热水管和热气管或条状加热器。热水管和热气管要围着熏蒸室墙内呈水平安装。加温器通过装在熏蒸室外面的恒温控制器控制。加热器要装在电扇及鼓风机后面,以免影响气体升温效果明火及暴露的电线圈不可用于加热,因有可能使熏蒸剂分解在寒带地区,被熏蒸的物品大部分为易受高温损害的植物和材料,因此需要冷却设备。冷却设备大小需要根据熏蒸室的空间和所装货物的形状、数量来决定,冷却器的推动器和冷却线圈装在熏蒸室内,散热的发动机装在外面。,36,三、熏蒸气体空间浓度的检测仪器设备:药剂浓度检测是保证熏蒸处理成功和防止意外中毒事件发生的重要手段。包括熏蒸期间和熏蒸散气后熏蒸环境浓度的检测前者是了解熏蒸剂气体泄漏情况和保证熏蒸剂成功而进行的高浓度检测。如热导仪、瓦斯鉴定器、红外测定仪、测毒管、气相色谱仪、电化学有毒气体检测仪、测卤素灯或卤素检漏仪等后者是确定工作环境中熏蒸气体浓度是否已低于安全阈限浓度的低浓度检测。有测毒管、电化学有毒气体检测仪、红外测定仪、气相色谱仪、测卤素灯或卤素检漏仪等,37,(1)卤素检漏灯及卤素检测仪(卤素检漏仪):常用于检查空气中溴甲烷或其它卤素等非易燃含卤素气体的浓度检测原理:当周围空气中存在有机卤化物气体时,通过烧红的铜盘或锥的火焰,卤化物受火焰加热分解,与氧化了的铜反应生成铜的卤化物,使火焰变成特有的颜色当铜片被加热到桃红色后,将火焰调整到能维持铜丝保持粉红色的最小程度。火焰的不同颜色或同一颜色的深浅大致表示出卤素气体的浓度。火焰颜色由绿向蓝变化,表明空气中气体浓度在增加,高浓度时火焰会熄灭。卤素检测仪是利用半导体传感器对溴甲烷等卤素化合物进行检测的。但随着使用次数的增加,传感器容易中毒,因此要随时更换传感器。该仪器无具体浓度显示,不能用来直接测量气体的浓度。但是,在检测过程中,随着浓度的升高,检漏仪发出的报警声音越大。,38,卤素检漏仪体积小,携带方便,无明火,因而使用安全,操作简单,并且无须特别维护。灵敏度都比较高,在卤化物浓度很低的情况下使用较为简便。因此不仅可用来检测漏气情况,还可用来测定通风散气后熏蒸场所是否仍然存在微量有毒气体,用来测定熏蒸货物中是否有残余气体,以确定其是否可以进行装卸。在有风的情况下,可能操作困难,强光下难以辨认火焰的颜色变化。该仪器用于测定溴甲烷的浓度还不够准确,但它是查漏的方便有效仪器。卤素检测仪还可做为熏蒸场所的安全设施。为防止发生爆炸危险,勿在磷化氢、环氧乙烷、二硫化碳气体存在时使用卤化物检漏仪。卤化物检漏仪不能用来测定硫酰氟,因为卤化物气体与铜丝的火焰颜色反应不易用眼睛鉴别。,39,(2)热导检测仪:广泛用于植物检疫熏蒸处理中熏蒸剂气体浓度的检测。主要为测量密闭空间溴甲烷、硫酰氟和环氧乙烷等熏蒸剂的气体浓度而专门设计。但不能进行磷化氢气体浓度的检测。同时也不能检测混用熏蒸剂中各类气体浓度。工作原理:热导检测仪的检测传感器是热导池。热导池检测器的原理是基于不同组分与载气之间有不同的热导系数。热导池检测工作时,接通载气并保持池体恒温,此时流经的载气成份和流量都是稳定的。流经热敏元件电流也是稳定的,由热敏元件组成的电桥处于平衡状态。当熏蒸气体组分被载气带入热导池中由于组份和载气的热传导率不同,因而使热敏元件温度发生变化,并导致电阻发生变化,从而导致电桥不平衡,输出电压信号,此信号的大小与被测组份的浓度成函数关系,再由记录仪或色谱数据处理机进行换算并记录下来。,40,(3)检测管:导热分析仪器是用来测定溴甲烷、环氧乙烷、二硫化碳混合物和某些其它熏蒸剂浓度的,磷化氢及那些不能用热导仪分析测定的其它熏蒸剂可用检测管测定。检测管是指其内部装有能与特定熏蒸剂气体发生化学反应并产生颜色改变的指示化合物且带有刻度的玻璃管。按不同检测用途分溴甲烷、环氧乙烷混合气体和磷化氢浓度检测管等。工作原理:检测管内装的指示剂化合物与特定熏蒸剂气体发生化学反应并产生颜色改变,通过管壁上刻度显示出熏蒸剂的浓度,颜色在管中的长度和样本的浓度成正比。,41,(4)磷化氢检测仪:五、其它检测设备和方法:气相色谱仪、比色法或化学滴定法,42,第三章 化学除害处理方法-第一节 熏蒸处理,43,44,45,46,47,六、熏蒸处理安全操作(1)适用范围:经公安机关和检验检疫机关批准注册,从事熏蒸工作有关的单位(2)熏蒸机构、人员及管理:机构:组建熏蒸队(公司)必须由国营或集体单位以书面形式向公安机关和检疫机关提出申请,经批准注册后持证熏蒸人员:年满18岁,身体健康,具有当地常住户口的公民可申请。岗前培训,合格后持证上岗。管理:熏蒸队(公司)实行负责制,人员要团结协作、服从指挥,钻研技术,熟练掌握操作技能。,48,(3)管理制度:(1)检疫机关对熏蒸队(公司)实行监督管理。凡是经检疫机关批准注册的机构,在其熏蒸操作全过程中,接受检验检疫机关的监督和管理,并实行年检制度。(2)检疫机关对熏蒸单位提出的熏蒸方案、投药剂量和处理时间,进行审核并检查熏蒸效果。(3)检疫机关对熏蒸人员定期进行培训,提高其业务素质。(4)对熏蒸单位的熏蒸药材、材料、器具等实行确认。,49,(4)熏蒸处理的基本防护:(1)制定方案、明确分工、责任人现场指挥、两人以上同时工作,严禁单独行动。(2)熏蒸人员身体健康、有执照。孕期、哺乳及经期妇女、耳膜受伤未愈者及未满18岁少年不可参加熏蒸(3)人员须经过急救训练。熏蒸前准备好急救箱和急救药品,能够准确判断中毒症状并及时处理,熟练掌握人工呼吸技术。对经常从事熏蒸的人员要定期体检。(4)熏蒸人员在投药前要多吃富有营养的食物。(5)熏蒸现场100m以内不得有居民。周围10m及出入口均贴警告标志,设立警戒线。夜间要设照明装置。,50,(6)固定的熏蒸室在熏蒸期间,打开红色闪烁灯,并设置紧急脱险道路(7)整个过程要穿戴防护服、胶鞋、手套、防毒面具或氧气袋、自动呼吸装置等。(8)在风向上方投药,操作现场禁止饮食和吸烟。投药过程若药液沾染皮肤,应立即用肥皂或清水清洗。投药完毕后及时洗手和脸,并换上干净衣服。(9)测毒装置放在熏蒸处理区的上风头,并及时检测和记录(10)熏蒸结束后,立即采取安全排毒措施。通风后暂时远离熏蒸区30min以上。拆除警告标注。工作人员应注意休息,增加饮茶和糖水,51,(5)不同类型熏蒸的安全要点:(1)集装箱熏蒸:箱体结实、密封性好(不得有空、洞、缝隙);货物占箱体体积在60-80%间,货物与顶棚距离60cm以上;严格掌握处理时间,禁止提前开箱放毒(2)陆地帐幕熏蒸:选择合适的安全场所、帐幕用绳子或网袋拴紧,防止大风刮开;严禁超标大剂量的熏蒸;两人值班,及时查漏;深埋熏蒸结束后的磷化氢残留物,清洁被药剂污染的衣物器具。(3)大船熏蒸:召集有关单位研究熏蒸安排及主要技术措施和安全防护措施;了解船体结构和货物情况、害虫种类,准备熏蒸和安全防护车辆、器具等。做好船员和工作人员的安置,宣布熏蒸期间的规定和注意事项。仔细糊封一切可能漏气的场所。特别注意货舱和机房相通的电路、管道以及驾驶台通往各仓的管路的封糊锚地熏蒸施药前将拖轮停泊在轮船的上风头400m外处,以便急救中毒人员。船上除留熏蒸人员、医生及值班人员外,其它人员均集中在拖轮上,施药在上午进行,放药速度以药液顺利逸出,气体在仓内膨胀不会冲开密封纸为宜施药后2h全面查漏。熏蒸队轮流昼夜值班,定时查漏、测毒安全处理残留药剂及器具,52,七、熏蒸安全防护和急救措施1.阈限浓度(Threshold Limit Value,TLV):是指人们长期反复接触而不会对人体健康构成任何危害的空气中有毒气体最高允许浓度,是由各国家有关权威机构或专业组织指定和发布的。单位常用mg/kg来表示阈限浓度只是在影响人体健康的环境控制方面做为参考,而不应该把它看做是安全浓度和危险浓度的精确界限,53,2.急救措施:熏蒸作业应至少二人开展工作,并保持一定目视距离,以便相互了解对方情况,如果其中一人出现事故,另一人马上采取措施如果操作者处在熏蒸剂气雾中或已接触到熏蒸剂,应立即撤离到安全地方,提醒其他人员,同时向主管报告详细情况。如果熏蒸剂溅到皮肤或衣服上,应立即脱掉衣服,用大量水和肥皂冲洗皮肤,被污染的衣物在洗净、晾干前不可再穿。若中毒者已停止呼吸,立即呼吸急救或心脏外压等,并请医生治疗。,