羰基化合物亲核加成和取代反应.ppt
2023年10月4日,温州医学院药学院,第十讲 羰基化合物亲核 加成和取代反应,2023年10月4日,温州医学院药学院,本讲提要,2023年10月4日,温州医学院药学院,一、羰基的结构和反应特性,1、羰基的结构特点,羰基碳带正电荷易受亲核试剂进攻,2023年10月4日,温州医学院药学院,一、羰基的结构和反应特性,2、各种羰基化合物,2023年10月4日,温州医学院药学院,一、羰基的结构和反应特性,3、发生在羰基上的亲核反应类型,2023年10月4日,温州医学院药学院,一、羰基的结构和反应特性,4、亲核反应活性电子效应和空间位阻,烷基推电子,甲基酮,醛,2023年10月4日,温州医学院药学院,一、羰基的结构和反应特性,4、亲核反应活性比较大小,2023年10月4日,温州医学院药学院,一、羰基的结构和反应特性,4、亲核反应活性羧酸及其衍生物间比较,2023年10月4日,温州医学院药学院,二、羰基的亲核加成,2023年10月4日,温州医学院药学院,1.概述,（1）亲核试剂,2023年10月4日,温州医学院药学院,1.概述,（2）反应机理,2023年10月4日,温州医学院药学院,1.概述,（3）立体化学(了解),re面,si面,2023年10月4日,温州医学院药学院,1.概述,（3）立体化学(了解),2023年10月4日,温州医学院药学院,2.含O、S的亲核试剂,（1）H2O,可逆,100%,水合氯醛,2023年10月4日,温州医学院药学院,2.含O、S的亲核试剂,（2）RO H(缩醛反应),缩醛,缩酮,2023年10月4日,温州医学院药学院,2.含O、S的亲核试剂,（2）RO H(缩醛反应)用于保护羰基,LiAlH4,2023年10月4日,温州医学院药学院,2.含O、S的亲核试剂,（3）RS H(缩硫醛反应)用于还原羰基,缩硫酮,2023年10月4日,温州医学院药学院,2.含O、S的亲核试剂,（4）饱和NaHSO3 醛,甲基酮,6碳以下环酮,白色,用于鉴别或分离提纯醛酮,2023年10月4日,温州医学院药学院,3.含N的亲核试剂,（1）RNH2或YNH2亲核加成再脱水得亚胺,亚胺及衍生物,鉴别：醛或酮与2,4-二硝基苯肼生成黄色结晶,2023年10月4日,温州医学院药学院,3.含N的亲核试剂,2023年10月4日,温州医学院药学院,3.含N的亲核试剂,（2）R2NH亲核加成再脱水得烯胺,-H2O,CH2=CH-NR2,烯胺,合成应用-位酰基化,2023年10月4日,温州医学院药学院,3.含N的亲核试剂,（2）R2NH亲核加成再脱水得烯胺,合成应用-位烷基化,H+/H2O,2023年10月4日,温州医学院药学院,4.含C的亲核试剂,（1）-CN合成-羟基酸和-氨基醇,2023年10月4日,温州医学院药学院,4.含C的亲核试剂,（2）-CCR,或-NH2,2023年10月4日,温州医学院药学院,4.含C的亲核试剂,（3）有机金属试剂格氏试剂,有机锂试剂等,2023年10月4日,温州医学院药学院,（3）有机金属试剂格氏试剂的应用,2023年10月4日,温州医学院药学院,（3）有机金属试剂格氏试剂的应用示例,2023年10月4日,温州医学院药学院,4.含C的亲核试剂,（4）Ylide试剂,Ylide试剂的形成,或写作n-BuLi,2023年10月4日,温州医学院药学院,4.含C的亲核试剂,（4）Ylide试剂,魏悌希(Wittig)反应合成烯烃(立体专一),2023年10月4日,温州医学院药学院,4.含C的亲核试剂,（4）Ylide试剂,魏悌希(Wittig)反应合成烯烃(立体专一),唯一产物(反式),2023年10月4日,温州医学院药学院,4.含C的亲核试剂,（4）Ylide试剂,魏悌希(Wittig)反应合成烯烃(工业应用),2023年10月4日,温州医学院药学院,羰基的亲核加成小结,2023年10月4日,温州医学院药学院,5.,-不饱和醛酮的亲核加成(了解),结构分析1,2-加成和1,4-加成,1,2-加成产物,1,4-addition,2023年10月4日,温州医学院药学院,5.,-不饱和醛酮的亲核加成(了解),影响因素亲核试剂碱性:强1,2;弱1,4,1,2-,强碱,弱碱,1,4-,2023年10月4日,温州医学院药学院,5.,-不饱和醛酮的亲核加成(了解),影响因素-COR空间位阻,R小1,2;大1,4,位阻大,位阻小,2023年10月4日,温州医学院药学院,三、羧酸及其衍生物的亲核取代,1、反应机理碱性介质；酸性介质,2023年10月4日,温州医学院药学院,三、羧酸及其衍生物的亲核取代,2、反应活性羧酸及其衍生物间比较,2023年10月4日,温州医学院药学院,三、羧酸及其衍生物的亲核取代,3、羧酸衍生物的相互转化水解,2023年10月4日,温州医学院药学院,三、羧酸及其衍生物的亲核取代,3、羧酸衍生物的相互转化醇解和氨解,2023年10月4日,温州医学院药学院,三、羧酸及其衍生物的亲核取代,4、酰氯的制备SOCl2法最常用,2023年10月4日,温州医学院药学院,三、羧酸及其衍生物的亲核取代,5、酸酐的制备脱水剂P2O5,稳定的五、六元环,不需P2O5,2023年10月4日,温州医学院药学院,三、羧酸及其衍生物的亲核取代,6、羧酸衍生物的相互转化一览图,2023年10月4日,温州医学院药学院,本讲小结,2023年10月4日,温州医学院药学院,近期复习预习,复习巩固第 9、11、12章化学反应部分，完成相应习题(见学习指导与习题集)预习第13章化学反应部分,2023年10月4日,温州医学院药学院,练习一 比较反应活性(第十讲),2023年10月4日,温州医学院药学院,练习一 比较反应活性,6、酯水解速率最慢的是,6、c,2023年10月4日,温州医学院药学院,练习二 比较试剂反应特点,二、,2023年10月4日,温州医学院药学院,练习二 比较试剂反应特点,2023年10月4日,温州医学院药学院,练习三 完成反应,2023年10月4日,温州医学院药学院,练习三 完成反应；，+,2023年10月4日,温州医学院药学院,练习四 由指定原料合成,2023年10月4日,温州医学院药学院,参考解答(第十讲),一、,6、c,二、,三、,2023年10月4日,温州医学院药学院,参考解答,四、,2023年10月4日,温州医学院药学院,参考解答,四、,氯甲基化,请自行完成合成路线,
