羧酸制备方法-利镇升.ppt

第一题（1）归纳羧酸的制备方法及其化学性质（2）归纳胺的制备方法及其化学性质,姓名：利镇升学号：1004200232班级：应化101,羧酸的制备方法,一、氧化法,1、烃类氧化,2、伯醇和醛的氧化,3、甲基酮的氧化 碘仿反应,主要用于制备其它方法难于制备的羧酸。,二、水解法,1、氰水解,2、油脂水解,在催化剂存在下，油脂可水解成脂肪酸和甘油,3、其他水解,三、格式试剂与CO2作用,格氏试剂与CO2进行亲核加成，然后水解，得到比原试剂多一个碳原子的羧酸。,例如：,四、由丙二酸酯合成,注：碱性条件下水解不可逆，酸性条件下水解可逆。,羧酸的化学性质,-活泼H的反应,还原反应,酰化,酸性,脱羧反应,一、酸性,电离平衡：,酸性大小比较：,诱导效应对酸性的影响,+I 效应,一些常见取代基的供电子效应大小顺序：O-COO-(CH3)3C-(CH3)2CH-CH2CH3-CH3 H,给电子效应使羧酸根负离子电荷更加集中，负离子不稳定，也不易生成，使酸性减弱。,特点：诱导效应具有加和性。诱导效应随着碳链的延长迅速减弱。,2）-I 效应 吸电子效应使羧酸根负离子电荷分散，负离子更稳定，使酸性增强。,一些常见取代基的吸电子效应大小顺序：-NO2-CN-COOH F Cl Br I-OAr-COOR-OR-COR-OH Ph-CH=CH2 H,二、酰化,例：,酯化：,生成酰氯：,生成酸酐：,三、脱羧反应,Hunsdiecker反应：,Kolbe反应：,四、-H的卤代反应,Hell-Volhard-Zelinsky反应,五、还原反应,胺的制备方法，,一、氨或胺的烷基化二、Gabriel合成法三、硝基化合物的还原四、酰胺，肟和腈的还原五、醛、酮的还原胺化六、酰胺的Hoffman重排,一、氨或胺的烷基化,当氨大过量时，产物以伯胺为主。通常得到混合物。,二、Gabriel合成法,利用邻苯二甲酰亚胺的烷基化来制备一级胺，称为Gabriel合成法,三、硝基化合物的还原,1 酸性还原剂:酸+金属（Fe+HCl,Zn+HCl,Sn+HCl,SnCl2+HCl)2 中性还原剂：催化氢化，常用的催化剂有 Ni,Pt,Pd.3 碱性还原剂：Na2S,NaHS,(NH4)2S,NH4HS,LiAlH4(NaBH4 和 B2H6 不能还原硝基）,常用还原剂：,例1、,例2、,四、腈、酰胺和肟的还原,1、腈的还原,2、酰胺的还原,3、肟的还原,五、醛、酮的还原胺化,例：,六、酰胺的Hoffman重排,酰胺与次氯酸钠或次溴酸钠的碱溶液作用时，脱去羰基生成伯胺，在反应中使碳链减少一个碳原子，这是霍夫曼所发现制胺的一个方法。,胺的化学性质,一、胺的碱性,1、脂肪胺在水中碱性的强弱除与N上电子云密度有关外，还与它们形成铵盐后溶剂化程度大小有关，N上H越多，溶剂化程度越大，铵正离子就越稳定，胺的碱性就越强。2、N上烃基数目越多，碱性越强。,二、芳胺的碱性,在取代芳胺中，供电子基使碱性增强，吸电子基使碱性降低。,三、N原子上氢的取代反应,1、烷基化,（季銨盐）,2、酰基化,3、磺酰化(Hinsberg 反应),该反应可以用来分离和鉴别伯、仲、叔胺。,四、与亚硝酸的反应,1、伯胺与HNO2作用生成重氮盐。,2、仲胺与HNO2作用生成N亚硝基胺。,3、脂肪叔胺在强酸(PH3)中不与HNO2不反应。,五、氧化反应,芳胺的氧化,例：,六、芳胺的亲电取代,含氮官能团对苯环的作用：,强致活的邻对位定位基,由于COCH3的吸电作用，NHCOCH3 为中等致活的邻对位定位基,致钝的间位定位基,1、卤代,-NH2使芳环高度活化,易生成多卤代物,2、硝化,3、磺化,谢谢观看！,