高分子化学-16(逐步缩合2).ppt

九、几种线型逐步聚合物聚酯,常采用酯交换反应来合成涤纶：聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET),甲酯化,HOOCCOOH+2CH3OH,CH3OOCCOO CH3+2H2O,(2)酯交换,在150-200C,(3)缩聚,在260-290C,酯交换过程特点：两种功能基不需要等当量,涤纶具有高结晶熔点（Tm=258C）和刚硬聚合物链，在150-170C下，机械强度好，耐溶剂，耐化学腐蚀，耐磨，耐油腻。,。,几种线型逐步聚合物聚酰胺,NH2(CH2)6NH2+HOOC(CH2)4COOH,NH3+(CH2)6NH3+-OOC(CH2)4COO-H-NH-(CH2)6-NHCO-(CH2)4CO-nOH+(2n-1)H2O,尼龙-66具有中等结晶度，经进一步拉伸可提高结晶度。尼龙-66有多种优良性能如高强度，柔韧性好，耐磨，抗溶剂，易染色。,唯一缺点：抗湿性差,几种线型逐步聚合物-聚氨酯,合成路线：,异氰酸酯化学行为：,聚氨酯有多种用途，如纤维（尤其弹性纤维），软硬泡沫塑料，弹性体，涂料，粘合剂。,二异氰酸酯路线中多采用带羟端基的低分子聚醚或聚酯,预聚物扩链,作橡胶时，需交联,（1）,（2）,另外,聚氨酯涂料,几种线型逐步聚合物-聚酰亚胺(PI),芳族聚酰亚胺具有刚性大,熔点高,耐热性好的特点,可在250-300C以上长期使用。,典型的商业化热塑性PI树脂:Aurum,聚酰胺酰亚胺(PAI),聚醚酰亚胺(PEI),1.Aurum,尺寸稳定,具有长期热稳定性,耐化学与腐蚀性以及力学性能好。最大消费市场：汽车工业，电器/电子工业,2.聚酰胺酰亚胺(PAI),聚酰胺酰亚胺是一类热变形温度高达275-280C的非晶聚合物树脂。特性：优异耐磨损性能，阻燃性以及自润滑性能。缺点：加工性，吸湿性。,偏苯三酸酐酰氯,主要用于工业与机械应用。,聚醚酰亚胺(PEI)是一类非晶型热塑性材料。特征：高强度，高模量，优异电性能，阻燃性以及良好耐化学稳定性，长期使用温度170C，特别是优异加工性能。,Ultem PEI树脂主要用于汽车，航空，计算机，电子/电器，医疗以及食品包装。,几种线型逐步聚合物-聚酮树脂,聚酮树脂是一类结晶性热塑性材料。主要包括：聚醚醚酮（PEEK),聚醚酮（PEK)及 聚醚酮酮（PEKK)芳香族聚酮树脂特征：优异耐热性，阻燃性，高强度，耐辐射性等。,汽车工业，电子信息，医疗卫生领域。,十、体型缩聚,某2官能度单体和另一2以上官能度单体缩聚时，先产生支链，然后交联成体型结构，这类缩聚过程称体型缩聚。,已交联体型聚合物不溶，不熔，尺寸稳定，不能模塑成型。,1、凝胶化作用和凝胶点,当体型缩聚反应进行到一定程度，反应系统的粘度突然增加，并且出现具有弹性的凝胶，这种现象叫凝胶化。,a.凝胶点的预测,体型缩聚反应进行到某一程度P时出现凝胶，这个P值 就叫凝胶点PC。,（1）Carothers方程,设两种单体A和B以等物质量相互作用,Carothers理论基础：,f:单体混合物平均官能度Ni:官能度为fi的单体分子数,N0:起始时两种单体分子总数N：反应后在反应体系中存在 的各种大小分子总数,如两单体官能度均为3，等物质量,2.无规预聚物,a.碱催化酚醛树脂,其模塑品具有一定强度，硬度，尺寸稳定，隔热、防腐、防潮性能好，随使用填料不同而具有其它一些性能。,b.醇酸树脂,3.结构预聚物,预聚物具有特定的活性端基或侧基.,结构预聚物多是线型低聚物，本身一般不能进一步聚合或交联，第二阶段交联固化时，需加入催化剂或其它反应性物质。,优点：预聚阶段,交联阶段以及产品结构较易控制。,环氧树脂,环氧树脂的固化,固化剂是通过官能团与环氧树脂分子发生联接或缩合反应而形成网状结构。,（1）与胺类固化反应,环氧树脂具有独特的粘附力，抗化学品性、绝缘性和耐磨性等性能优良。,（2）与酸酐的固化反应,