色谱定性、定量分析方法.ppt

2023/9/15,色谱定性、定量分析方法,一、色谱定性鉴定方法 1.利用纯物质对照定性 2.利用文献保留值定性 3.利用保留指数定性二、色谱定量分析方法 1.峰面积的测量方法 2.定量校正因子 3.常用定量方法,2023/9/15,一、色谱定性鉴定方法,1.利用纯物质对照定性 根据保留值定性：对照试样中与纯物质保留值相同的色谱峰，来确定试样中是否含有该物质。不能用于不同仪器上获得的数据之间的对比。加入纯物质定性：将纯物质加入到试样中，观察加入前后各组分色谱峰的变化，峰变化的组分与纯物质可能为同一物质。2.利用文献保留值定性 相对保留值r21：r21仅与柱温和固定液性质有关。色谱手册中可查到各种物质在不同固定液上的保留数据，可以用来进行定性鉴定。,2023/9/15,3.利用保留指数（KOVATS）定性：,将待测物与两个相邻的正构烷烃（分别具有Z和Z1个碳原子）一同进样（被测物质X的调整保留时间应在相邻两个正构烷烃的调整保留值之间如图所示），分别测定调整保留值，依据下示公式计算得到保留指数（IX）。规定正构烷烃的保留指数为分子中碳原子个数乘以100（如正己烷的保留指数为600）。,4.与其他分析仪器联用的定性方法（1）色谱-质谱联用；（2）色谱-红外光谱联用；进行结构、官能团鉴定。,2023/9/15,二、色谱定量分析方法,1.峰面积的测量（1）峰高（h）乘半峰宽（Y 1/2）法：近似将色谱峰当作等腰三角形。此法算出的面积是实际峰面积的0.94倍：A=1.064 hY1/2（2）峰高乘平均峰宽法：当峰形不对称时，可在峰高0.15和0.85处分别测定峰宽，由下式计算峰面积：A=h（Y 0.15+Y 0.85）/2（3）峰高乘保留时间法：在一定操作条件下，同系物的半峰宽与保留时间成正比，对于难于测量半峰宽的窄峰、重叠峰（未完全重叠），可用此法测定峰面积：A=hbtR（4）自动积分和微机处理法：,2023/9/15,2.定量校正因子,试样中各组分质量与其色谱峰面积成正比，即：m i=fi Ai 比例系数f i：绝对校正因子，单位面积对应的物质量：f i=m i/Ai 定量校正因子与检测器响应值成倒数关系：f i=1/Si 相对校正因子f i：即组分的绝对校正因子与标准物质的绝对校正因子之比。,当mi、mS以摩尔为单位时，所得相对校正因子称为相对摩尔校正因子（f M）,用表示；当mi、mS用质量单位时,以（f W）,表示。,2023/9/15,3.常用的几种定量方法 归一化法：,特点及要求：归一化法简便、准确。进样量的准确性和操作条件的变动对测定结果影响不大，仅适用于试样中所有组分全出峰的情况。,外标法：外标法也称为标准曲线法。特点及要求：外标法不使用校正因子，准确性较高，操作条件变化对结果准确性影响较大。对进样量的准确性控制要求较高，适用于大批量试样的快速分析。,2023/9/15,内标法：,内标物要满足以下要求：（1）试样中不含有该物质；（2）与被测组分性质比较接近；（3）不与试样发生化学反应（4）出峰位置应位于被测组分附近，且无组分峰影响。试样配制：准确称取一定量的试样W，加入一定量内标物mS计算式：,特点：1、内标法的准确性较高，操作条件和进样量的稍许变动对定量结果的影响不大。2、每个试样的分析，都要进行两次称量，不适合大批量试样的快速分析。3、若将内标法中的试样取样量和内标物加入量固定,则：,