绿色化学-第二章绿色化学研究内容及评价标准.ppt
Company Logo,绿色化学研究内容,从科 学 的 观点看，绿色化学是化学和化工科学基础内容的更新，是基于环境友好约束下化学和化工的融合和拓展从环境观点看，它是从源头上消除污染从经济观点看，它要求合理地利用资源和能源、降低生产成本，符合经济可持续发展的要求,Company Logo,绿色化学研究内容,CrystalFaraday协会在2004年提出8个技术领域绿色产品设计原料反应催化溶剂工艺改进分离技术实现技术,Company Logo,绿色化学研究内容,绿色产品设计原则全生命周期设计、再循环和再使用设计、降低原料和能量消耗设计以及利用计算机技术设计问题只考虑自己直接控制的产品生命周期部分，造成化工产品全生命周期的想法尚不能深入化学工业界绿色化设计的积极性急需提升，企业被大环境所逼而致绿色化设计的标准和方法尚未建立,Company Logo,绿色化学研究内容,绿色产品设计步骤建立一个已知的有机合成反应尽可能全的资料库确定目标产物，找出一切可产生目标产物的反应将这些反应的原料作为中间目标产物找出一切可产生它们的反应依此类推下去，直到得出一些反应路线正好使用预定的原料在搜索过程中，计算机按评估方法自动比较所有可能的反应途径，随时排出不适合的，以便最终找出价廉物美、不浪费资源、不污染环境的最佳途径,Company Logo,绿色化学研究内容,原料的绿色化利用可再生资源做为原料 如超临界二氧化碳加氢生成甲酸采用低毒或无毒无害的原料代替高毒原料 如在羰基化反应中用碳酸二甲酯（DMC）代替剧毒的光气(COCl2)绿色氧化剂如氧气、双氧水因最终的氧化产物为水，已经在多类反应过程中替代传统的氧化剂，反应条件更加温和，选择性更高酶反应大多条件温和，设备简单，选择性好，副反应少，产品性质优良，不产生新的污染，酶将取代许多现在使用的化学催化剂,Company Logo,绿色化学研究内容,绿色催化剂生物催化剂在生物细胞中形成可加速体内化学反应的物质。以酶为主，具有反应步骤少、催化效率高、副产物少和产物易分离纯化等优点。用于有机酸、氨基酸、核苷酸、抗生素和甾体激素等化合物的工业化生产固体酸碱催化剂有效地减少甚至避免对环境的污染，同时也容易回收。如日本东京技术研究院合成硫酸基团密度较高的碳基同体酸催化剂，可有效催化水解、酯化、烷基化、水合以及重排等，易于从反应产物中移除，避免无机酸带来的废水处理问题,Company Logo,绿色化学研究内容,绿色溶剂离子液体 没有电中心分子，且完全由阳离子和阴离子组成的液态物质，熔点通常低于100一150。特点：几乎没有蒸气压，不挥发，无色，无嗅；具有较大的稳定温度范围，较好的化学稳定性及较宽的电化学稳定电位窗口；通过阴阳离子的设计可调节其对有机物、水、有机物及聚合物的溶解性，酸度可调至超强酸无溶剂有机反应 反应的发生起源于两个反应物分子的扩散接触，接着发生反应，生成产物分子。此时生成的产物分子作为一种杂质和缺陷分散在母体反应物中，当产物分子聚集到一定大小，出现产物的晶核，并逐步长大至少立晶相。微波与无溶剂反应技术相结合，具有安全、快速、易操作、选择性好的特点,Company Logo,绿色化学研究内容,绿色溶剂超临界流体 温度和压力处于临界条件以上的流体，密度接近液体而粘度却接近气体，扩散系数比液体大10倍左右。固定化溶剂 用聚合物充当溶剂，这类聚合物与常规用于化学合成、分离和清除等过程中的溶剂有类似的溶剂化性能。既可以保持溶解性，又不挥发，避免溶剂的挥发性对人和环境的影响。可将溶剂分子束缚在固定载体上，或者直接将溶剂分子键在聚合物链上作固体化溶剂。,Company Logo,绿色化学研究内容09,绿色合成工艺利用绿色能源 再生能源如太阳能、风能等资源再生和循环使用技术自然界的资源自限，回收、再生和循环使用各种化学品也是绿色化学研究的一个重要领域。如回收废弃塑料，再生或再生产其他化学品、燃料油或焚烧发电供气；设计合理的工业生产流程，使每一个反应所产生的废物成为另一个反应的原料，以实现废物”零排放”的目的。,Company Logo,绿色化学研究内容,过程强化与耦合技术在常规化学反应基础上，采用新技术进行过程强化，可使反应得以强化。微波应用于有机反应，能大大加快化学反应的速度，缩短反应时间，具有产物易于分离、产率高等优点超声波能加快反应速度、缩短反应时间、提高产率和反应选择性、反应条件温和等特点，广泛应用于有机合成。紫外光和可见光对于某些材料，如二氧化钛、半导体等，具有激发其介电子的某些能带的作用，光源本身及受光源激发的材料具有良好的氧化性能，已广泛用于氧化反应、污染物处理等,Company Logo,绿色化学研究内容,过程强化与耦合技术反应与分离的耦合使反应与分离在同一区域完成，且彼此性能更佳：如反应物的不断动态移走使反应平衡发生移动，而反应的顺利进行有利于分离效率的进一步提高。反应与分离的耦合可缩短整个反应时间，减少中间产物与反应体系之间的分离和提纯，充分有效利用反应器，减少中间产物的损失。特别是对于不稳定的中间物种，通过原位生成中间物种立即用于下个反应中，可充分提高中间物种的利用效率，对于同时存在吸热和放热反应来说，放热反应的热量可以填补或部分填补吸热反应的需要。,Company Logo,绿色化学研究内容,新型分离技术在美 国各 种分离过程耗费了工业所消耗能源总量的6%，占工厂花费的70%分离追求的目标是节省能源、减少废物、避免废物盐的产生、减少循环、避免或减少有机溶剂的使用等超临界流体萃取、分子蒸馏以及膜的使用以及生物分子和大分子的分离是研究的焦点,Company Logo,绿色化学研究内容,绿色化工过程系统集成从分子一聚集体一颗粒一界面一单元一过程一工厂一工业园的全过程主要研究与“化学供应链”相关的过程工程或产品工程的创造、模拟、优化、分析、合成/集成、设计和控制等问题，并将环境、健康和安全对过程或产品的影响作为约束条件或目标函数嵌入模型中，以多目标、多变量、非线性为重要特征，以全系统的经济、环境和资源的协调最优为最终目标,Company Logo,绿色化学研究内容,计算化学与绿色化学化工结合借助于量子化学计算的结果，精确地选择底物分子、催化剂、溶剂以及反应途径，使用尽可能少的实验达到预期目标，大大减少实验次数，在研发阶段从根本上减少了原料的消耗，相应减少环境污染的排放，大大提高研究效率。模拟是绿 色化工技术开发的重要工具，是在计算机上快速建立试验模型，具有比实验室和工厂成本低和快速的特点，将重点用于研究原料、反应器设计、过程开发、经济和商业模型模拟等复杂问题,Company Logo,绿色化学研究任务,设计安全有效的目标分子寻找安全有效的反应原料寻找安全有效的合成路线寻找新的转化方法寻找安全有效的反应条件,Company Logo,绿色化学产品及过程绿色度的定量评估,考虑因素是否产生污染、对人类健康有害原料资源是否得到有效利用是否可以再生是否能促进经济、社会的可持续发展,Company Logo,绿色化学产品及过程绿色度的定量评估,评价标准原 子 经济性该指标考虑参加反应的原料利用率(Atom Utilization，简称AU)，即为目的产物的摩尔质量与所有反应物摩尔质量之和的比值考察原料分子中究竟有多少转化为产物，其目标主要在于设计化学反应时，应使原料分子中的原子最大限度或全部进入目的产物中原子 经 济 性仅给出了原料中的原子转化为目的产物的情况，但没有考察到合成过程中中间步骤所使用的各类试剂和助剂的情况,Company Logo,绿色化学产品及过程绿色度的定量评估,评价标准环境因子该指 标 考 察化学品制备全过程对环境造成的影响，由荷兰著名学者Sheldon于1992年提出。指全过程中所产生的废物质量与目标产物质量的比值。不仅针对副产物，还包括了在纯化过程中所产生的各类物质，如中和反应时产生的无机盐和各类计量试剂等。往往步骤越多，伴随生成物也越多，产品越精细，附加值越高，E值也越大。环境 因 子 虽然考虑了全过程所产生的废弃物，但这些废弃物排放到环境后，不同类型的废弃物对环境的污染程度不同，应该有不同的权重。,Company Logo,绿色化学产品及过程绿色度的定量评估,评价标准环境熵环境因子E与废弃物在环境中的行为给出的废弃物对环境的不友好程度Q的乘积该指标考虑了废弃物排放量和废弃物的环境行为本质的综合表现通过环境嫡可以充分衡量环境友好生产过程的程度,Company Logo,绿色化学产品及过程绿色度的定量评估,评价标准反应速率在整个生产过程中没有任何废弃物生成，如果反应速率很慢，也难得到工业应用，较慢的反应速率意味着更多的生产成本。以清洁生产为目的的绿色化学必须考虑到经济可行性。考虑 到 原 子经济性、环境因子、环境嫡以及反应速率等因素，化学产品可顺利地生产。但化学产品的形成涉及从分子设计、产品结构到工业化生产，以及使用和废弃等多个不同阶段和多个层次，因此需要从系统的角度来优化化学产品的全过程。,Company Logo,绿色化学产品及过程绿色度的定量评估,评价标准生命周期评价根据产品评价的目标(如技术、经济、环境性能等)，对产品生命周期的各个阶段进行跟踪和定量分析与定性评价，从而获得产品相关信息的总体情况，为产品性能的改进提供完整、准确的信息。范围包括从最初的原材料采掘、生产到产品制造、使用，以及产品废弃后的处理等全过程。该指标常用于针对产品及其生产过程的环境评价方法，是在工业上实现产品和过程绿色化的系统方法，目前已用于产品的评价和选择中,Company Logo,绿色化学产品及过程绿色度的定量评估,原子经济性和反应速率立足于化学反应本身环境因子给出废弃物的量环境熵衡量环境友好生产过程的程度生命周期评价从系统的角度给出了产品形成的全过程,Company Logo,绿色化学技术,生物技术 包括基因工程、细胞工程、酶工程和微生物工程，最大特点在于能充分利用生物质资源，节约能源，易于实现清洁生产，而且可以实现一般化工技术难以实现的化工过程催化技术酶催化：反应条件温和，控制容易，副反应少，环境污染小纳米催化剂：催化活性和选择性都大大优于常规催化剂光催化氧化法设备简单，操作条件易控制，氧化能力强，无二次污染,Company Logo,绿色化学技术,膜技术包括膜分离技术和膜催化技术。膜分离技术包含微滤（MF）、超滤（UF）、渗析（D）、电渗析（ED）、纳滤（NF）和反渗透（RO）、渗透蒸发（PV）、液膜（LM）等。膜分离技术具有成本低、能耗少、效率高、无污染、可回收有用物质等优点膜催化反应可以“超平衡”地进行，提高反应的选择性和原料的转化率，节省资源，减少污染。,Company Logo,绿色化学技术,高级氧化技术包括O3/UV（紫外线）法、UV 固相催化剂法、H2O2/Fe2+法、H2O2/O3法等。其原理是反应中产生氧化能力极强的OH，OH能够无选择性地氧化水中的有机污染物,Company Logo,绿色化学技术,微波技术应用于有机合成，能大大加快化学反应速率，缩短反应时间，特别是以无机固体物为载体的无溶剂的微波有机合成反应，操作简便，溶剂用量少。产物易于分离，产率高。在无机合成中，微波主要用于烧结合成和水热合成,Company Logo,绿色化学技术,超声波降解技术当声能足够强时，在疏松的半周期内，液相分子间的吸引力被打破，形成空化核。空化核的寿命为0.1s，它在爆炸的瞬间可产生局部高温和高压环境，并产生具有强烈冲击力的射流,足以使所有的有机物在空化气泡内发生化学键断裂、高温分解或自由基反应而使废水中的有机污染物降解。,Company Logo,绿色化学技术,等离子体技术等离子体由最清洁的高能粒子组成，不会造成环境污染，对生态系统无不良影响，加上等离子体反应迅速，反应完全，使原料的转化率大大提高，有可能实现原子经济反应，因此，副反应很少，可实现零排放，做到清洁生产,
