有机化学学习笔记：第十章酚与芳香胺.ppt

第十章 酚 与 芳香胺,酚的合成酚的亲电取代反应酚的重排反应芳香胺的亲电取代反应联苯胺的重排重氮盐的反应,10.1 结构,1酚的酸性,吸电子基团有利于酚的酸性的增强,采用共振论解释上述酚的酸性,2芳香胺的碱性,10.2 酚的合成,1.磺酸盐碱融法 2.卤代芳烃水解法 3.重氮盐水解法,木酚(2-羟基苯甲醚)的合成,4异丙苯氧化水解法,机理：,10.3 酚的化学性质I 亲电取代反应(1),1硝化,2亚硝化,3卤代,4磺化,5Friedel-Crafts酰基化,10.4 酚的化学性质I 亲电取代反应(2),1酚氧负离子与甲醛反应,酚氧阴离子使苯环的邻对位负电荷密度加大，可与弱亲电试剂发生亲电取代反应。,2Kolbe反应,3Reimer-Tiemann反应,机理：,4与重氮盐的偶联反应,机理重氮盐作为弱亲电试剂的芳香亲电取代反应,5与丙酮反应,6多酚的反应,10.5 酚的化学性质II重排反应,1酚酯的Fries重排,采用这样的机理来理解酚酯Fries重排,2苯基烯丙基醚(酚醚)的Claisen重排,烯丙基“头”变“尾”重排到酚羟基的邻位，如果两个邻位均有基团，则再次“头”变“尾”重排到对位，结果相当于直接接到对位。,10.6 芳香胺的化学性质I 亲电取代反应,1硝化,2卤代,3磺化,4Friedel-Crafts酰基化,5Vilsmeier反应叔芳胺的醛基化,芳香环直接醛基化反应：苯的Gattermann-Kohn反应；酚的Reimer-Tiemann反应；叔芳胺的Vilsmeier反应。,10.7 芳香胺的化学性质II 重氮盐的反应,1取代反应 a.Sandmeyer反应,例：3-氟苯胺的合成,b.羟基化,c.氢化,合成1,3,5-三溴苯,合成3-溴甲苯,d.芳基化,2偶联反应,与酚偶联(pH=810),pH太高，重氮盐转化为重氮酸ph-N=N-OH，无偶联活性。,酸性太强会使-NH2质子化，转化为钝化基团。,与芳香胺偶联(pH=57),3还原反应,还原剂：Na2SO3；NaHSO3；Na2S2O3；SnCl2等。,10.8 联苯胺重排反应,机理：,合成联苯的方法：带有吸电子基团的卤代苯的偶联反应；重氮盐的芳基化；联苯胺重排。,