化学除害处理2化学熏蒸剂.ppt

二、常用熏蒸剂（1）熏蒸剂分类按物理性质分为：固态，如磷化铝、氰化钠、氰化钾；液态(常温)，如四氯化碳、二溴乙烷、氯化苦、二硫化碳等；气体，如硫酰氟、溴甲烷、环氧乙烷等，经压缩液化，储存于耐压的钢瓶内按化学性质分为：卤化烃类，如溴甲烷、四氯化碳、二氯乙烷、二溴乙烷等氰化物类，如氢氰酸、丙烯晴等；有机化合物类，如环氧乙烷、环氧丙烷等；硫化物类，如二硫化碳、二氧化硫等；磷化合物类，如磷化铝、磷化钙等；其他类，如甲酸甲酯、甲酸乙酯等。一般以卤化烃的衍生物最多。,（2）熏蒸剂应该具备的条件 能很快形成剧毒浓度，作用迅速，毒杀有害生物效果好 沸点低，易扩散，不溶于水；有效渗透能力强，吸附率低 安全性：对植物和植物产品无药害，对人畜毒性低。易消散，易于散毒，不易凝结成块状或液体，留下的化学残留物少或没有；不爆炸、不燃烧，操作安全简便 实际上，能完全符合上述特点的熏蒸剂是没有的，只要大部分符合，就是较好的熏蒸剂。实际运用中，应根据药剂本身的理化性质、被熏蒸处理的货物类别、有害生物种类和气温条件等综合考虑、研究分析后决定，其中最重要的是对害虫或病害效果好而不影响货物的质量,（3）熏蒸剂的性质 扩散、蒸发潜热、沸点、比重、渗透、对昆虫毒性扩散：如果扩散速度缓慢，可借助辅助风扇或鼓风机来加速。毒气与空气混合均匀后，除在使用比重大的毒气或真空处理期间外，其它熏蒸处理即可停止强制循环蒸发潜热：用卡表示，为液体在沸点时转变为气体所需的热量。高潜热的熏蒸剂，如氢氰酸、溴甲烷和环氧乙烷，以液体储存于加压的适当容器中。在释放时，毒气挥发得越快，热量丧失得越多。如果释放速度太快，液体熏蒸剂可能会冻结在导管中，使毒气排不出来。通过供结阀控制速度可避免冻结。当熏蒸剂从药源通过导管遇到困难时，可采取加热措施。,沸点：一种化合物沸腾时的温度。低沸点（室温或低于室温时为气态）的熏蒸剂以液体形式贮存于坚固的金属钢瓶或容器中。如溴甲烷、环氧乙烷、氢氰酸等，接触到外面空气后迅速蒸发，从而有助于扩散 比重：熏蒸剂的比重是该气体相对于空气的重量。空气比重为1.0，植物检疫处理中使用的大部分熏蒸剂比空气重。较重的熏蒸剂输入到封闭空间后，如不用风扇或鼓风机循环，则扩散困难，并会趋于沉降 渗透和吸附：对昆虫的毒性：影响昆虫中毒作用的因子有：呼吸速度，温度，昆虫敏感性，昆虫不同虫态、熏蒸剂的毒性和昆虫获得的抗药性,（4）常用熏蒸剂的性能及其优缺点杀虫用的溴甲烷、磷化铝和硫酰氟，杀菌用的环氧乙烷1、溴甲烷（Methyl bromide，MB）常温下是无色无味非易燃的气体。沸点3.6，冰点-93，微溶于水，易溶于有机溶剂。相对分子质量94.95，气体相对密度3.27（0），液态相对密度1.732，蒸发潜热257.15J/g，在空气中不燃不爆，在水中溶解度1.34g/100mL，25.商品纯度98%-99.4%,2、理化特性：神经毒剂，有广谱杀线虫作用，兼具杀菌作用。化学性质稳定。不易被酸碱物质所分解。液体是强有机溶剂，能溶解脂肪、橡胶、树脂、颜料和亮漆等有机化合物，因此在熏蒸时注意防止将溴甲烷液体直接喷到熏蒸帐幕上。气体对金属、棉、丝、毛织品和木材等无不良影响。水溶性低，对植物及其产品危险性小。沸点低，气化快，扩散快，在冬季气温较低时也能熏蒸。穿透性良好，一般植物能容忍、对昆虫毒性高，因此是植物检疫较好的熏蒸剂。,3、熏蒸过程及操作注意事项：熏蒸前，应去掉容器的外包装，用非渗透性或半渗透性材料制成的容器应打开。牛皮纸和瓦楞纸板能被溴甲烷迅速渗透，勿需去掉或打开。玻璃纸、塑料胶片和上腊的、柏油层压防水纸、某些道林纸、制作严密的木箱等不宜被迅速穿透。在一般熏蒸作用下不易燃烧、不爆炸，但浓度13.5-14.5%时，遇火花可以燃烧。在无氧存在条件下，液态溴甲烷能与铝发生反应生成铝溴甲烷，遇到氧后能自燃，引起爆炸。因此不能用铝罐或含铝容器储存溴甲烷。熏蒸也不能用铝管做连接管。溴甲烷的定量可以在特殊的玻璃量筒分配器中进行，或用商用台秤称量。压缩于钢筒中的无色或浅黄色液体，打开钢筒阀门，就能自动喷出并气化。大多数情况下，必须用专门设备使溴甲烷气化。气体侧向和向下方扩散快，向上较慢，为确保最初熏蒸气体迅速分布，应辅以风扇或鼓风机环流。常压熏蒸开始15min必须使室内空气循环，真空熏蒸全过程要有气体环流,通常，温度升高会增加熏蒸剂的效果。若处理温度有明确规定，应随温度的变化，调整熏蒸剂量或熏蒸时间。植物需要高湿度，可通过放置湿的泥炭藓或木丝，或使墙壁或地板增湿，不应弄湿植物叶子，但植物可能需要洒水或用潮湿材料覆盖，防止植物萎蔫或损伤。活的生长植物或幼嫩植物应避免直接接触空气流。熏蒸种子时，不应增加湿度。溴甲烷处理植物后，至少不能在48h内将植物放在强光下或强烈通风场所测漏：用测溴灯检查熏蒸场所周围有无漏气现象。浓度不低于1710-6时，可被卤化物检漏器迅速测定。测卤灯，简便有效仪器。用丙醇或丙烷为燃料，以紫铜丝置于火焰上，当空气中有溴甲烷存在时，火焰颜色变化操作时，为了更容易观察到颜色变化，可以尽量使火焰保持缓慢。检测器可以测定低于2g/m3（50010-6）的浓度。更高的浓度可用热导仪或其他气体分析仪进行测定。,表3-2 溴甲烷浓度与测卤灯火焰颜色的关系,4、使用范围：适用：植物、植物材料、植物产品；船只、仓库、车辆、集装箱等运输工具以及包装材料、建筑物、木材、文书档案资料、衣服等的熏蒸处理；也可用作土壤、种子、苗木、鳞茎等繁殖材料、水仙属和其它种类鳞球茎类花卉及新鲜蔬菜、水果的熏蒸。利用溴甲烷，不仅能杀灭螨类、软体动物和线虫等害虫，对某些真菌、细菌和病毒也有一定杀灭作用一般不推荐使用溴甲烷的有：精密电子仪器、含硫量高的农产品；奶油脂肪类；骨粉、木炭；炉渣；毛皮类、橡胶类、面粉、豆粉、人造纤维等。,5、吸附：像常见的地毯背衬、芳香调料、马铃薯淀粉、木炭、橡胶、羊毛等，均对溴甲烷有强烈的吸附作用6、熏蒸后对被熏蒸物品的影响：可能影响鲜果和蔬菜的贮藏期限及植物和种子的生活力。供人和动物食用的农产品会有化学残留。种子发芽率：在温度过高、剂量过大或熏蒸时间过长、种子含水量或含油量过高等时，可导致发芽率降低或丧失。一般，能满足种子安全储存所要求的含水量即可。熏蒸时温度最好不超过25。熏蒸结束及时散气。避免多次重复熏蒸对人、畜等动物的毒性：剧毒、无警告气味。虽在工业产品中加入了2%氯化苦做警戒剂，使用时需严格实施防毒措施（防毒面具）。当50-170cm3/m3时，对人产生轻微中毒，当含3000 cm3/m3时，如果停留30min，可引起严重中毒以致死亡。实施熏蒸时应两人或更多人共同作业。,对生长植物的影响：有些属的植物或部分种、部分品种，不能用溴甲烷进行熏蒸。Lata(1941)试验了441种温室植物，有414种占93.9%的植物未受损伤，27种占6.1%受损，其中5种严重烧溴甲烷熏蒸活体植物时应注意：湿度不低于75%；苗根最易受损，所以尽量使根部土壤保持湿润。若不需要防治土壤害虫或线虫时，可用水浸灌苗木根部土壤，水可阻止溴甲烷的穿透；熏蒸期或熏蒸结束后，强制循环通风时间不能太长，否则易损伤植物；有些植物只能完全休眠后才能熏蒸对水果、蔬菜等的影响：可产生伤害症状。主要表现为改变颜色或产生坏死斑；改变味道或失去应有的香味；更易于腐烂和改变成熟度等。,（2）磷化氢类熏蒸剂：主要是指磷化氢气体、制剂、及反应生成磷化氢或代谢得到磷化氢来达到杀虫效果的一系列用于熏蒸的化学物质。磷化铝是最常用的一种磷化氢类熏蒸剂。1、理化性质：纯净的磷化氢无色略有大蒜气味，相对分子量34.04，沸点-87.4，气体相对密度1.214，比空气略重。自燃点低，为37.7。微溶于水，不溶于热水，易溶于有机溶剂。稍溶于酒精，易溶于乙醚和氯化亚铜溶液，对铜、铁金属有腐蚀作用。不易稳定保存,磷化铝粉剂或颗粒：磷化氢主要通过水解磷化铝法获得。市售有丸剂、片剂和粉剂3种，磷化铝含量56%。吸收空气中水分，在水蒸气作用下分解释放PH3。PH3在空气中爆炸浓度为1.7%，浓度达26mg/L能自爆，但因混合片剂中混有氨基甲酸铵分解产生CO2和氨气，能抑制PH3自燃，使用较安全，但需注意防火各种制剂产生的磷化氢具有一种类似于碳化物或大蒜的强烈气味，也产生有异味的杂质。但不能依靠这种气味来指示磷化氢的存在。熏蒸后剩下的灰白色小灰堆，主要成分是磷化铝，必须清除磷化铝熏蒸不受气温影响，PH3气体在空气中上升、下沉、侧流等方向的扩散速度差异不大，渗透力强，适用范围广。磷化铝在减压条件下不稳定，可能发生爆炸，因此，真空或减压，无论以何种形式都不能使用磷化铝制剂。,2、适用范围：PH3适合于仓库和帐幕等常压熏蒸。可用于谷物、种子、油料、饲料、药材、坚果、干果、茶叶、面粉、香料、糖果、可可豆、咖啡豆、麻袋等。林荫道（蛀干害虫）。它不会与被处理农产品发生不可逆化学反应。对推荐使用PH3处理的产品，不会产生异味或变质。PH3熏蒸干燥储存种子时，在有效杀虫剂量内，对发芽无不良影响，一般不降低干燥种子发芽率，但若气温高，熏蒸剂量高，时间长时，也能使棉花、三叶草、绿豆、甘蓝等作物的种子发芽率降低。不适于水果、蔬菜、活体植物及金属等的熏蒸。PH3能与金属起化学反应，腐蚀铜、金、银及其合金。长期使用PH3会使含有这些金属的电子及电器设备、房屋设备、装饰品及某些复写纸和未经冲洗的照相胶片受到损坏。主要杀灭害虫，但对真菌也有一定抑制作用。,3、作用特点：杀虫机理未完全明了氧气存在时，PH3才能完全发挥毒杀作用对昆虫毒性很强，较低浓度也能杀死昆虫。浓度为时，能将谷象各虫态100%杀死。但毒害作用慢，需要较长时间。高浓度PH3能使昆虫麻醉，影响昆虫吸入速率，完全麻醉昆虫甚至能阻止PH3继续进入体内而存活下来。因此，宜低浓度长时间熏蒸，这也不会影响大多数种子的萌发。引起麻醉所需的PH3气体浓度在不同虫种间有差异。如赤拟谷盗成虫麻醉浓度为0.5mg/L，而烟草粉螟幼虫0.35mg/L恒定浓度的PH3气体比不恒定浓度的毒杀效果更好而用恒定浓度的PH3熏蒸仅需0.08g/m3就能在相同时间内将虫100%杀死。,如Reichmuth的研究，20，相对湿度65%，熏蒸起始浓度6g/m3的PH3熏蒸谷象成虫，每小时注入占熏蒸室容积5%的空气，需要48h才将谷象100%杀死PH3处理昆虫存在暂时恢复现象，死亡率要经历一段时间才能固定下来 所需时期称之死亡率终点。,4、施药方法与过程：多点分散投放式用量：1-4片/m3或3-10片/t粮食；露天囤积帐幕熏蒸4-12片/t用法：散装粮可分层均匀分散施放药片，袋装粮可将药片放置袋中粮内或粮袋之间，注意将药片分散放置，以免药片分解时产生的热量或局部浓度过高引起自燃，万一着火用干沙压盖，严禁用水。熏蒸时间：12-15时密闭熏蒸5d，16-20 时熏蒸4d，20 以上3d。熏蒸结束后通风散气56d。丸剂和片剂放置后，4h内开始产生气体，丸剂和片剂的放置及帐篷覆盖必须在此时间内完成。在熏蒸结束前，要注意检测气体浓度查漏：投药后，主要检查熏蒸库门、窗和施药口，帐幕拼接处及与地面结合处和施药口等。查漏可用硝酸银显色反应：将干净的滤纸放入5-10%硝酸银溶液中浸湿，检查时将滤纸在检查部位挥动，若出现漏气，这滤纸先显黄色，随浓度增加颜色变深至黑色。,5、注意事项：类溴甲烷熏蒸，但有不同。不必进行强制环流不可真空熏蒸对高等动物有剧毒（经呼吸系统进入），使用熏蒸剂时应戴保护性手套；拆除帐篷和检测PH3残留时戴防毒面具规定数量的片剂、丸剂、药袋等，应放于浅盘或纸片上并推入帐幕下，或在布置帐幕时均匀分布于货物中；注意货物之间勿相互接触；可延长熏蒸期；对聚乙烯有渗透，一般使用厚的高密度聚乙烯膜 磷化铝制剂应存放在远离生活区和办公区、凉爽通风之处，存放温度不超过38。由于磷化铝制剂可能在容器内与水分冷凝，所以不应冷藏。常用检测管测定PH3浓度，不能使用卤化物检测仪或其它火焰指示器，不能用热导分析仪测定磷化铝残留物应妥善处理。,磷化铝残留物处理：收集残灰放入干燥容器内，移至露天下，然后将其装入一个装满1/2水和洗衣粉（3%）混合液的桶内，彻底搅动，残灰形成气体，沸腾，当沸腾停止、残留物下沉至底部时，可将其倒入排水沟或屋外（无毒）。厂商提供的容器和一次性使用的物件，可按上述方法浸泡处理后，将废物倒掉。非一次性使用的盘子，用洗涤剂冲洗后保存，装磷化铝的容器应销毁，不可重复使用。,（1）甲基磷化氢：对PH3抗性害虫有特效磷化氢类化合物的另一种代表，又称甲磷，分子式CH3PH2，无色气体，沸点-17.1，几乎不溶于水，毒性与磷化氢相当，但对PH3抗性害虫有特效其分子中的甲基能阻止昆虫将其排除体外，而且在昆虫体内通过代谢的作用转化成磷化氢分子从而起到杀虫作用。对PH3抗性的虫种或品系有特效。实际工作中，可以与PH3混用，以发挥各自优势，彻底灭虫甲基磷化氢价格高，使用量大，因而不利于推广。,（2）硫酰氟（Sulphuryl Flouride，SF）：分子式F2O2S。目前仅中国和美国进行了登记和应用。理化性质：商品制剂纯度98-99%，一种无色无味的压缩气体，高浓度下略带硫磺气味。高压下沸点-55.2，挥发无须辅助热源，气化潜热184.6J/g相对分子量102.06，气体相对密度2.88，液体相对密度1.342（相对于水密度，水温4）水中溶解度很低，为0.075g/100ml（25），在油脂中溶解度较高，如在25 花生油中的溶解度为0.62%。高蒸气压，渗透力强，穿透扩散能力强，散气迅速彻底化学性质稳定，不燃不爆炸。,作用原理与特点：神经毒剂，以其蒸气的分子状态对生物起杀虫灭菌作用。主要对酶起化学作用，广谱性熏蒸杀虫剂对昆虫除卵外所有虫态（胚胎发育后期）都是剧毒，硫酰氟难以穿透卵壳，许多昆虫的卵即使在高浓度下也有耐力也是一种广谱性杀菌剂，对多种病原菌有效。对大多数作物种子萌发力基本无影响。熏蒸无须加热；被农产品的吸收较溴甲烷小，且解吸迅速，散气快，对多种货物安全，对人、畜毒性比溴甲烷低在21以下，硫酰氟的效力迅速下降。,使用范围：对摄影器材、金属、纸张、皮革、橡胶、塑料、布料、照相器材和其它许多材料均无不良影响，无腐蚀反应，熏蒸后无任何异味。特别适于各种建筑物、古迹、文物和重要书刊等的熏蒸；植物检疫除害中，可用于玉米、小麦、水稻、谷子、高粱、白菜、胡萝卜、甘蓝、黄瓜、大豆、花生等种子常压熏蒸，防治皮蠹类害虫、各种象虫、谷蠹、谷盗类和谷蛾类等；不适用于有生命植物、水果或蔬菜的熏蒸。对其有毒，对块茎作物有药害；不用于食品和食品原料的熏蒸。对脂肪含量较高的食品，如乳酪和肉，能溶解硫酰氟，氟的残留量较高木包装对其吸附能力很强，不适于木包装材料的熏蒸（我国与美国合作，经过两年的研究发现，用硫酰氟熏蒸处理木包装中的光肩星天牛效果不理想，主要原因吸附太强，导致熏蒸期间浓度太低，熏蒸所需剂量太大，当温度低于10度后，硫酰氟很难将其幼虫完全杀死）,熏蒸作业注意事项：严格遵守操作规程为保证熏蒸剂在整个密闭范围内完全分布，需要良好的空气环流检测熏蒸剂浓度，确保不发生泄漏。某些热导仪可用于检测硫酰氟的有效浓度。热导仪测漏；不能用测卤灯（颜色不易观察）不要用计量分药器计量硫酰氟，因为硫酰氟有高的蒸气压力，用计量分药器计量不安全；可用商用台秤计量盛药钢瓶的重量减少来计算硫酰氟对高等动物的毒性中等，为常用溴甲烷的1/3。操作时要注意防护，一般防护用具为防毒面具。发生头昏、恶心等中毒现象，应立即离开熏蒸场所，呼吸新鲜空气。硫喷妥钠或苯巴比妥钠，可控制惊厥的发作，对中毒疗效显著。,（3）氯化苦：硝基化合物，化学催泪剂，常温下液体联合国推荐的臭氧物质溴甲烷替代品之一，曾是熏蒸剂中最普遍使用的品种，后被磷化铝所取代常用于仓储害虫和林木果实害虫以及土壤的熏蒸，熏蒸处理土壤可防治各种害虫和蔬菜、果树、棉花、烟草的多种病害，还用于空仓、农副产品和豆类种子熏蒸有极强的吸附力，不宜熏蒸加工粮食。对植物有严重药害，不能做为植物、水果和蔬菜的熏蒸剂对金属有腐蚀性，在熏蒸时应涂机油或凡士林保护,常温下能自行挥发为气体，气体无色，对眼膜刺激强，催泪气 纯品系液体无色油状，味酸，遇光变淡黄色，工业品为浅黄色，含量大于96%。沸点112.4，熔点-69.2，相对分子质量164.39，气体相对密度1.6576（20），液体相对密度5.65（20）。低温下凝结成固体。难溶于水，水中溶解度为25下0.1621g/L。能溶解于有机溶剂如酒精、汽油、乙醚、脂肪中，易被多孔性物质吸附。湿气存在时氯化苦对金属有腐蚀作用，产生有毒的光气（COCl2）。化学性质稳定，在空气中不燃烧不爆炸。,使用范围：对昆虫的毒性较强，常用于仓储害虫和林木果实害虫以及土壤的熏蒸，杀灭线虫和真菌等。可结合其它熏蒸剂混用，促进挥发，增加效果。熏蒸处理土壤可防治各种害虫和蔬菜、果树、棉花、烟草的多种病害，如立枯病、黄萎病、枯萎病、菌核病、白绢病、纹羽病及线虫等。此外，还用于空仓、农副产品和豆类种子熏蒸。氯化苦渗透力较强，但挥发速度较慢。该剂易被多孔性物体，如面粉、墙壁、砖木、麻袋等吸附，有极强的吸附力，散气迟缓，处理后相当时间仍不能完全散尽。不宜熏蒸加工粮食。对植物有严重药害，不能做为植物、水果和蔬菜的熏蒸剂。熏蒸能损害植物的芽、叶，使果实变黑。种子含水量高时，熏蒸后发芽率低。对萝卜和苜蓿种子发芽率有严重影响。对金属有腐蚀性，金属机件在熏蒸时应涂机油或凡士林保护对人有害且散毒难，现已限制在粮食、食品上使用对人畜有剧毒，轻者眼膜受刺激、流泪，重者咳嗽、呕吐、窒息、肺水肿，心率失常，虚脱以致死亡。中毒者应立即送医院抢救,（4）氧硫化碳：理化性质：无色气体，相对分子量60，对空气相对密度为2.1，沸点-50.2，易燃，空气中燃烧极限为11.9%-28.5%（V/V）；在水中溶解度很低，25 时在水中能溶解1.4g/L。氧硫化碳是大气中自然存在的化学物质，一般浓度在0.510-9mg/kg。空气中安全极限为10g/g氧硫化碳的熏蒸特性最先由澳大利亚国家科学和工业组织（CSIRO）储粮害虫研究所Banks博士等发现并申请了专利。随后，美国和其它国家进行了大量实验。,使用范围：即可杀虫，也能杀线虫，高剂量时还有一定的灭菌功能不仅能用于仓储物的熏蒸处理，而且还可用于鲜活货物的熏蒸。实验表明，用60g/m3剂量熏蒸24h，能够杀灭所有的储粮害虫；用80g/m3剂量熏蒸能够抑制大多数粮谷类储藏期的真菌。适于木材杀菌。有很强的穿透扩散性，比溴甲烷更快速地穿透木材，而且木材对其吸附性比溴甲烷低，因而在木材中更容易建立起杀虫所需要的有效浓度。氧硫化碳有良好的散气性能。据测定，散气24h，其空间残存浓度低于10g/g。另外，熏蒸后，粮谷中该熏蒸剂的残留量非常低。目前氧硫化碳还未能获准登记，所以氧硫化碳的市场应用仍需时日。,氰熏蒸粮食后，不论储藏期间粮食的含水量如何，都不会发生霉烂变质。但氰会使种子中毒，能杀死种子，使其丧失发芽率，可用于杂草防治，但不适于种子的熏蒸。熏蒸后残留很低，毒性虽然较大，但不会在体内累积、不会造成慢性中毒且散气快，是已知熏蒸剂中散气最快的一种。用氰熏蒸引起的环境问题可能较小：氰普遍存在与大气中。植物、大气中氮气与CO2在闪电作用下可产生氰，甚至在银河系也能发现氰的光谱线，最大允许浓度为10ppm 澳大利亚正在加强对氰的研究，准备同中国、美国、德国等合作，形成一个国际研究网络，加快该熏蒸剂的市场化。中国正在进行氰用于木包装和土壤熏蒸方面的研究。,（5）氰及氰化物：氰：英文Cyanogen，分子式C2N2，一种无色带苦杏仁味的剧毒气体分子量52，对空气相对密度1.82，沸点-21.17，空气中燃烧极限为6-32%，能溶解于水、乙醇、乙醚。能在低温条件下使用，使用温度可以低于0.具有良好的穿透和扩散能力，能快速穿透木材、粮层等，木材对氰的吸附与溴甲烷相当具有广谱杀虫灭菌能力。能杀灭各种昆虫、螨类、线虫、真菌和细菌。,氰化氢：化学式HCN 二次世界大战中纳粹德国常作为毒气室的杀人毒气性质 无色有毒液体，标准状态下为气体，剧毒且致命，无色而苦，并有杏仁气味。分子量27.03，相对密度0.69，熔点-14，沸点26，蒸气密度0.94，易溶于水、乙醇，微溶于乙醚。水溶液呈弱酸性，易在空气中均匀弥散，在空气中可燃烧，空气中含量达到 5.6-12.8%具有爆炸性,其它氰化物：除了氰化氢外，氰化钠、氰化钾等盐类也有一定熏蒸作用。如在昆虫学中应用较广泛的氰化钾毒瓶由于氰化物对人类毒性太强，其熏蒸作用很难为人们所接受，也很难取得登记应用，因而发展较为缓慢,（6）环氧乙烷：杀菌剂化学结构式为(CH2)2O，低温时无色液体，常温下气体。易溶于水和大多数有机溶剂，易着火爆炸，因而通常与CO2以1:9混合使用。低温时无色液体，比重0.887（7），沸点10.7。常温下气体，比重1.52。易溶于水和大多数有机溶剂，易着火爆炸，因而通常与CO2以1:9混合使用。对真菌、细菌毒性强，渗透力高。原理：Philips认为其灭菌机制是它能与蛋白质上的羧基、氨基、硫氢基和羟基产生烷化作用，代替其不稳定的氢原子，而构成一个带有羟乙基根的化合物，阻碍了蛋白的正常化学反应和新陈代谢，杀死微生物适用范围：适于熏蒸原粮、成品粮、烟草、衣服、皮革、纸张、空仓等，散毒容易。对植物有药害，会严重降低小麦等禾谷类种子以及其它植物种子的发芽率，而且不适于处理萌芽和生长期的植株、水果、蔬菜等。,（7）二溴乙烷（EDB）：一种无色重质液体，气味象氯仿，在低于明细表中浓度时不用探测仪也能很快觉察出来。沸点131.6，在10或低于10时开始形成结晶体（冻结）。化学性质稳定，不易燃烧。相对于空气比重是6.487，水平和向下扩散容易，向上扩散很慢。整个熏蒸期间要不停地进行循环。二溴乙烷单独或与其它化学药品联合起来，做为杀虫或杀线虫的熏蒸剂而广泛使用，也作为浸液使用。在植物检疫中，二溴乙烷是处理实蝇侵袭的一种重要熏蒸剂。做为检疫熏蒸剂，其纯度必须达到97%-100%。从被熏蒸物品上解吸速度缓慢，可能要几天。熏蒸过的物品在冷却或投放市场前应放于通风良好的地方散毒24h。对处于活动生长期的植物的毒性很强，但作为浸液用于休眠苗木除治某些土壤栖居性昆虫时，却不伤植物。经批准的物品一般能够耐住推荐明细表的处理。如果超过推荐的处理明细表的剂量，毒气循环情况不佳，或者熏蒸时间长，可能对水果或蔬菜产生药害。药害可能是灼伤、过熟、加大由搬运或病害引起的伤害，或产生异味。种子发芽似乎不受二溴乙烷熏蒸影响，但种子内的许多昆虫却杀不死（如鳄梨和杧果内的昆虫）。,适用范围：适于熏蒸原粮、成品粮、烟草、衣服、皮革、纸张、空仓等，一般用药量1.5-30g/m3。散毒容易。对植物有药害，会严重降低小麦等禾谷类种子以及其它植物种子的发芽率，而且不适于处理萌芽和生长期的植株、水果、蔬菜等。对人畜毒性较低，但浓度较高时，人呼吸30-60min，有致命危险。它与粮食中的氯离子、溴离子反应，产生毒性比环氧乙烷高。,5.熏蒸剂的残留（1）基本概念 残留：是指植物或动物体内或体表残存的化学农药及其衍生物和辅助剂。残留量是指其残存的质量占物品质量的比值（10-6）残留允许量：允许食物内外残留某种化学农药的浓度。也是用比值（10-6）来表示 熏蒸剂的残留：熏蒸剂熏蒸食物后，在一定时间内，食物中仍然残存的因物理吸收还没有完全解吸的微量熏蒸剂气体和因化学吸收而新生成的化合物。这两部分的总和，用10-6表示,（2）影响熏蒸剂残留的一些因素1、熏蒸剂的种类：沸点越高，分子量越大的熏蒸剂，越容易被固体物质吸附且越不容易解吸，残留时间越长，如丙烯晴、四氯化碳等；在水中的溶解度越大，越容易在食物中形成残留，如环氧乙烷、氢氰酸等；易同食物中的组成成分发生化学反应的熏蒸剂，越容易在食物中形成永久性的残留物，如溴甲烷、环氧乙烷等2、货物种类：含油量高的食物就比含油量低的食物吸附和保留更多的熏蒸剂。不宜用溴甲烷熏蒸处理诸如肉、黄油等食物。食物中不同部位熏蒸的残留量也不同，如用溴甲烷熏蒸苹果等，在果皮、果肉和果核中的残留量就不相同；粉状食物比颗粒状食物更易吸附和保留熏蒸剂；含有某些物质的食品不宜用某一熏蒸剂进行熏蒸处理，如不宜用溴甲烷熏蒸含硫的食物，否则容易形成难闻的异味。,3、用药剂量：熏蒸剂在熏蒸处理时使用的剂量越大，熏蒸时间越长，在被熏蒸货物中残留量越大。4、含水量和空气湿度：被熏蒸的食物中含水量越大，空气中的湿度越高，熏蒸剂的残留量越大5、温度：熏蒸温度越高，虽然熏蒸剂解吸的速度加快，但熏蒸剂在食物中溶于水的能力也增强，和物品中的组成物质发生化学反应的速度也加快，因此形成永久性残留物的量也越多。6、重复熏蒸次数：货物被重复熏蒸次数越多，残留量越大,