化学竞赛辅导-对称性和VSEPR.ppt
化学竞赛辅导对称性和VSEPR,iIO65中的I是采用何种形式杂化 A d2sp3 B sp3d C dsp3 D sp3d2ii下列分子或离子为平面四边形构型的是 A ICl4 B ClO4 C BrF4 D SF4iiiClO3F的结构属于 A 线型 B 平面四边 C 平面三角 D 四面体iv下列哪些分子或离子是直线形的（即所有键角为180）（1）OF2（2）HCN（3）H2S（4）CO2（5）IF2i D ii A iii D iv（2）（4）（5）,i下面哪些分子或离子具有弯曲构形？（1）BeCl2（2）HOCl（3）HO2（4）NH2（5）N3ii下面哪些分子或离子是平面形？（1）BF3（2）XeO4（3）NO3（4）C2H2（5）HN3iii下列哪些分子或原子有偶极矩？（1）CH2Cl2，（2）顺C2H2Cl2（3）反C2H2Cl2（4）CH2CCl2（5）SF4（6）XeF4（7）C2F4（8）H2SO4（9）NH4（10）N2H4（11）NCl3iv如果不考虑氢原子，你认为下列分子或原子中哪些是平面的结构？（1）CH3CHCHCl，（2）HNO3，（3）H2PO4，（4）SOCl2，（5）C6H5OH（苯酚）i（2）（3）（4）ii（1），（3），（4），（5）（4）是标准的直线形（5）末端的H发生弯曲iii（1）（2）（4）（5）（8）（11）iv（1）（2）（5）,iXeF2和PCl5两种分子没有极性，而XeO3分子则是极性分子，试画出这三种分子的结构。ii磷的氯化物有PCl3和PCl5，氮的氯化物只有NCl3，为什么没有NCl5？白磷在过量氯气（其分子有三种不同的相对分子质量）中燃烧时，其产物共有几种不同分子。,i FXeF 直线型 三角双锥 三角锥ii N原子最外层无d轨道，不能发生sp3d杂化，故无NCl5 12种,i利用价电子对互斥理论说明下列分子的形状：XeF4，XeO4，XeO3，XeF2和XeOF4。,i,i利用价电子对互斥理论说明AsH3，ClF3，SO3，SO32-，CH3和CH3等分子和离子的几何形状，并指出哪些分子有偶极矩。,表中ClF3分子中Cl原子周围的5对价电子按三方双锥分布，可能的形状有下面三种：（A）最稳定。,i画出下列分子中孤对电子和键对电子在空间的排布图：（a）IC12，N2O；（b）H3O，BrF3，NF3；（c）ICl4-，IF4，SbF4，XeO2F2；（d）IF5，XeF5。,i 这是VSEPR方法的具体应用，现将分子中孤对电子和键对电子在空间的排布图示于下图,i对下列分子和离子：CO2，NO2，NO2，NO2，SO2，ClO2，O3等，判断它们的形状，指出中性分子的极性，指出每个分子和离子的不成对电子数。,i 根据价键理论（特别是杂化轨道理论）和分子轨道理论（包括离域键理论）分析清“分子”的成键情况，即可推断出它们的形状、极性和不成对电子数。兹将推断结果列于下表：,i已知硫和氯以不同的性质形成S2Cl2、SCl2和SCl4。试画出这些分子的Lewis结构式，并用VSEPR理论预测它们的形状？iiPCl5有三角双锥形结构，而IF5有正方锥形结构。试说明造成这种差异的原因？iii试判断I3的结构？,i求算下面各物质中中心原子的VSEPR数分别为多少（提示：首先画出它们的Lewis结构）？（1）SO2（2）SO3（3）SO32（4）SO42（5）SF6（6）S32,i（1）3（2）3（3）4（4）4（5）6（6）4,iPCl5分子为三方双锥形结构。（l）指出P原子所用的杂化轨道，是否要求全部PCl键等长？（2）若用VSEPR方法判断PCl键的键长，是三重轴上键长较赤道上长还是短？（3）晶态时五氯化磷由PCl4PCl6组成，试解释是什么因素起作用？,i（1）P原子采用sp3d杂化轨道，它可看作sp3和pd两个杂化轨道的组合。两种杂化轨道形成的PCl键的键长不要求相等。（2）按VSEPR方法判断bpbp间的推斥力时，三重轴上PCl中的bp同时受到夹角为90o的赤道上的3个bp推斥，而赤道上只受到2个bp推斥，轴上的PCI键应长于赤道上的PCI键。此判断符合实验测定值。轴上PCI键长214pm长于赤道上的PCI键长202 pm。（3）从晶体中离子的堆积考虑，由四面体形的PCI4与八面体形的PCI6堆积，可看作CI作密堆积而P5填入四面体空隙和八面体空隙之中，有利于得到密堆积的结构。所以由于堆积密度因素使P原子改变成键的方式：PCI4之中P原子使原子技sp3杂化轨道，PCI6中P原子按sp3d2杂化轨道成键。,i下图示出氙的氟化物和氧化物的分子（或离子）结构。（1）根据VSEPR理论及图形，指出分子的几何构型的名称和所属点群；（2）Xe原子所用的杂化轨道；（3）Xe原子的表现氧化态；（4）已知在XeF2XeF4加合物晶体中，两种分子的几何构型与单独存在时的几何构型相同，而不变成XeF3，从中说明什么问题。图中：（a）XeO4，（b）XeO3，（c）XeO2F2，（d）XeO3F2，（e）XeOF3，（f）XeOF4，（g）XeF34，（h）XeO64，（i）XeF4，（j）XeF6（k）XeF5，（i）XeF5，（m）XeF2，（n）Xe2F3，（o）XeF82i（1），（2），（3）题的答案列于下表,i（1）尽管锡和碳一样也能生成四氯化物SnCl4，然而锡又不同于碳，配位数可以超过4。画出SnCl4两种可能的立体结构。（2）SnCl4作为路易斯酸可以跟像氯离子或氨基离子那样的路易斯碱反应。已经知道它跟氯离于有如下两个反应：SnCl4ClSnCl5；SnCl5ClSnCl62画出SnCl5的三种可能的立体结构。（3）用价层电子对互斥理论（VSEPR）预言SnCl5最可能的是哪一种结构。（4）画出SnCl62的三种可能的立体结构。（5）用价层电子对互斥理论（VSEPR）预言SnCl62最可能的是哪一种结构。,i（1），A为正四面体结构，B为正方形结构（2），C为四角锥，D为三角双锥，E为为平面五边形（3）D最稳定（4），F为正八面体，G为正三棱柱，H为平面正六边形（5）F最稳定（6）SnCl5（7）SnBr5（8）m/z339：SnCl4Br；m/z383：SnCl3Br2；m/z427：SnCl2Br3；m/z471：SnClBr4。（9）912ppm：SnCl5Br2；1117ppm：SnCl2Br22；1322ppm：SnCl3Br32；1554ppm：SnCl2Br42；1800ppm：SnClBr52。,（10）1092ppm：；1115ppm：1322ppm：一1336ppm：,
