重氮化反应和偶合反应.ppt

2.重氮化反应和偶合反应,一、重氮盐的结构和性质,（一）ArN2+结构,（二）性质,重氮盐可溶于水，不溶于乙醚，在水中可电离，化学性质活泼，遇光、热、铜、铅等离子或氧化剂，均可被分解并放出氮气，生成芳基正离子或自由基。,一、重氮盐的结构和性质,（三）用途,二、重氮化反应的定义,定义,HXHCl、HBr、浓H2SO4、稀H2SO4、HNO3等,芳香族伯胺与亚硝酸作用，生产重氮盐的反应叫做重氮化反应。,重氮组分,重氮化试剂,三、重氮化反应机理,慢,（1）无机酸性质,四、影响重氮化反应的因素,理论量：n(HX):n(ArNH2)=2:1实际比:n(HX):n(ArNH2)=2.51,四、影响重氮化反应的因素,（2）酸的用量,酸在重氮化反应中的作用总结:,溶解芳胺:ArNH2+HCl ArNH3+Cl-,生成亲电质点，提高反应速度；,维持反应介质强酸性，防止重氮盐的分解；,（3）NaNO2的用量,0.52秒,使淀粉碘化钾试纸变蓝,四、影响重氮化反应的因素,自偶合反应：,检测亚硝酸过量：,除去过量亚硝酸：,稍过量,（4）低温反应：05,（5）芳胺碱性,ArNH2+HCl ArNH3+Cl-,四、影响重氮化反应的因素,小结：,重氮化合物的结构和特性：不稳定、低温，强酸重氮化反应的定义：芳香族伯胺、亚硝酸、重氮盐重氮化反应历程：亲电反应、N-亚硝化、重氮盐重氮化反应影响因素：1、无机酸的性质；2、酸的用量：2.54倍 3、亚硝酸钠的用量；4、温度：05 5、芳胺的碱性：,2.4 偶合反应,1、定义：偶合反应重氮盐与酚或芳胺作用生成偶氮化合物的反应，又叫偶联反应。,重氮组分,偶合组分,2.4 偶合反应,2、偶合反应机理,2.4 偶合反应,3、影响偶合反应的因素,一、重氮盐,重氮盐上有吸电子基偶合活泼性增强，有供电子基偶合活泼性降低。,二、偶合组分,偶合组分上有吸电子基偶合活泼性降低，有供电子基偶合活泼性增强。,2.4 偶合反应,3、影响偶合反应的因素,三、介质的pH值,酚类pH：910,胺类pH：46,弱酸性、中性、弱碱性,2.4 偶合反应,3、影响偶合反应的因素,四、其他影响因素,三、反应温度：,低温,4、偶合反应终点控制,