聚乳酸聚丙交酯.ppt

3、聚乳酸(聚丙交酯)Poly(lactic acid)Polylactide,-(CH2)5-C-O-,HO-R-OHNH2-R-NH2NH2-R-OH,e-己内酯,聚己内酯,催化剂,引发剂,Ti(OBu)4SnCl22H2OC16H30O4Sn,e-己内酯的开环聚合,乳酸 聚乳酸 早期 m.w.4000 无实用性 1995年，日本Mitishi公司Ajioka 溶液缩聚法 PLA:m.w.30104 2000年 Sung IL Moon等 本体聚合法 高分子量PLA 缺点 n 催化剂有毒、难除去 n 分子量难以进一步提高 n 分子量分布难以控制,直接缩聚法,聚丙交酯的合成 Polylactide(PLA),扩链法,异氰酸酯偶联扩链法-N=C=OTDI MDI HDI 六亚甲基异氰酸酯(HDI)偶联 O=C=N-(CH2)6-N=C=O,乳酸 丙交酯 聚乳酸（分子量可达 70100104）n 阴离子开环聚合 引发剂：碱金属化合物、醇钠、醇钾、丁基锂 l反应速度快、活性高、可溶液或本体聚合 l副反应不易消除、不易得高分子量产物n 阳离子型开环聚合 引发剂：质子酸或路易斯酸、烷基化试剂 l不易发生消旋反应n 配位开环聚合 催化剂：有机铝、有机锡、稀土化合物,间接法,是乳酸的环状二聚体.存在两种光学异构体.L-丙交酯是自然形成的异构体.DL-丙交酯是D-丙交酯和L-丙交酯的混合体.,DL-丙交酯,丙交酯,无毒 生物可降解生物相容性好 力学性能优良,聚丙交酯降解,聚丙交酯 乳酸（三羧酸循环）水+二氧化碳,PLA的改性,接枝共聚 PLA淀粉接枝共聚物 PLA葡萄糖接枝共聚物共混改性 与降解性高分子共混 PGA、PCL、PHB、PHBV 淀粉、纤维素、甲壳质 与非降解性高分子共混 PEG、PVA、PVAC 天然橡胶、聚异戊二烯、PMMA,图 聚乳酸分子量、强度和质量随降解时间的变化,分子量 M.W.h力学性能 强度 伸长质量 失重,高分子的降解机理,自催化降解机理,PLA的降解产物是小分子乳酸，可进一步催化酯链的水解降解酯链断裂.材料表面的乳酸容易扩散到周围的介质中，不会产生对水解降解的催化作用表面降解慢.材料内部的乳酸难以扩散到周围的介质中，造成乳酸的积聚，进一步催化酯链的断裂 内部降解快.,降解速率本体 降解速率表面,降解速率多孔 降解速率致密,图 真菌 对体外降解PLGA(50/50)失重的影响*()有真菌;()无真菌,*真菌种类:Fusarium L023,图 真菌 对体外降解PLGA(50/50)吸水率的影响*()有真菌;()无真菌,*真菌种类:Fusarium L023,在实际应用中，对材料种类、形状、结构的选择，以及对材料的保存，必须仔细考虑材料的降解性能和降解机理,结束语,