有机波谱分析复习.ppt
波谱分析复习,一、紫外光谱,1.（1）共轭非封闭体系烯烃的*跃迁均为强吸收带，max=210-250nm，104，称为K带;（2）n*跃迁max250nm,100，为禁阻跃迁，吸收带弱，称为R带。,2.2-（环己-1-烯基）-2-丙醇在硫酸存在下加热处理，得到主要产物的分子式为C9H14，产物经纯化，测得紫外光谱max=217nm，推断这个主要产物的结构，并讨论其反应过程。,主要产物为 过程如下：,max=217（基本值）+20（环烷基4）+5（环外双键1）=242(nm)，与实测值相符。,3.由某挥发油中分得一种成分，其UV max=268 nm，初步确定该化合物的结构可能为A或B，请用UV 光谱作出判断。,A：max=217（基本值）+36（同环二烯1）+15（环烷基3）=268(nm)B：max=217（基本值）+10（环烷基2）+5（环外双键1）=232(nm)故该化合物的结构为A。,4.某化合物分子式为C7H5NO2，其红外谱图有下列结构信息：3095cm-1，2840cm-1（中强），2730cm-1（中强），1708cm-1，1608cm-1，1535cm-1，1348cm-1，853cm-1，822cm-1。试推求该化合物的结构，并指定各峰的归属。,二、红外光谱,（1）不饱和度U=1+n4+1/2(n3-n1)=6，可能结构中含有一个苯环，还有两个双键或一个三键；（2）3095cm-1为C-H的伸缩振动（v=C-H）；（3）2840cm-1（中强），2730cm-1（中强）为醛基C-H伸缩振动与其弯曲振动的倍频发生费米共振的峰；（4）1708cm-1 为C=O伸缩振动，1608cm-1为苯环骨架的呼吸振动峰；（5）1535cm-1，1348cm-1为-NO2的伸缩振动峰（-NO2）；（6）853cm-1，822cm-1为苯环的 面外弯曲吸收峰=C-H，并且为对位取代苯环；,组合后，推断结构式为：,结构验证：其与不饱和度相符，与标准谱图对照结构正确。,5.根据红外光谱图推断 C4H6O2的结构。,（1）不饱和度U=2，可能含有烯基和羰基;（2）3095cm-1(w)可能为=C-H的伸缩振动，1649cm-1(s)为C=C的伸缩振动,认为有烯基存在，该谱带强度大，说明该基团与极性基团相连，为与氧相连;（3）1762 cm-1(s)为C=O伸缩振动,1217 cm-1(s，b)的C-O-C反对称振动和1138cm-1(s)的C-O-C的对称伸缩振动，认为分子中有酯基存在;（4）1372cm-1(s)为CH3的弯曲振动；977 cm-1(s)，877cm-1(m)的烯烃的面外弯曲振动=C-H,经组合，结构式为：,6.根据1HNMR谱图推断C10H12O2的结构。,三、核磁共振氢谱,（1）不饱和度U=5，可能含有苯环；（2）=6.58，计算积分为4H，裂分为四重峰且峰型对称，推测可能含有苯环且是对位取代,；（3）=3.54，计算积分为3H，单峰，推测为甲基-CH3，并且可能与O相连；（4）=2.53.3，积分为2H，裂分为四重峰，推测为亚甲基-CH2-，并且可能与甲基-CH3相连；（5）=11.5，积分为3H，裂分为三重峰，推测为甲基-CH3，并且可能与亚甲基-CH2-相连；,组合后，可能的结构式为,结构验证：其与不饱和度相符，与标准谱图对照结构正确。,7.根据1HNMR谱图推断C8H8O2的结构。,（1）不饱和度U=5，可能含有苯环，还有一个双键或环；（2）=12.9，积分1H，单峰，重水交换峰消失，推测可能含有-COOH；（3）=78，积分为4H，裂分为四重峰且峰型对称，推测可能含有苯环且是对位取代；（4）=2.1 积分为3H，单峰，推测为甲基-CH3；组合后，可能的结构式为,8.核磁共振的条件,（1）自旋量子数I0的原子核，都具有自旋现象，或质量数A或核电荷数二者其一为奇数的原子核，具有自旋现象；（2）自旋量子数I=1/2的原子核是电荷在核表面均匀分布的旋转球体，核磁共振谱线较窄，最适宜于核磁共振检测，是NMR研究的主要对象。,9.的13C谱峰归属。,四、核磁共振碳谱,10.的13C谱峰归属。,11.CH3CH2CH2COCH3的m/z58峰的来历。,五、质谱,发生了麦氏重排：,12.麦氏重排是指含有C=Y基团和氢原子的离子，由游离基中心引发，氢原子重排到Y上，重排时要经过低能态的六元环中间状态，并发生处于双键位置的碳碳键断裂，可以产生两种重排离子。发生麦氏重排的条件：（1）分子中有不饱和基团C=Y；（2）该基团的位碳原子上连有氢原子。能发生麦式重排的化合物为：异丁苯,13.氮规则,（1）在有机化合物中，不含氮或含偶数氮的化合物，分子量一定为偶数；含奇数氮的化合物分子量一定为奇数。反过来，质核比为偶数的单电荷分子离子峰，不含氮或含偶数个氮。（2）可以根据氮规则判断分子离子峰。化合物若不含氮，假定的分子离子峰质核比为奇数，或化合物只含有奇数个氮，假定的分子离子峰的质核比为偶数，则均不是分子离子峰。,14.CH3SCH2CH(OH)CH3的主要碎片离子峰如下图。,
