有机化学第十章羧酸及其衍生物.ppt

第十章 羧酸及其衍生物(carboxylic acid and their derivatives),本章学习要求,1、熟练掌握羧酸和羧酸衍生物的分类和命名以及羧酸、羧酸衍生物的化学性质；,2、熟练掌握羟基酸、羰基酸的化学性质和命名；3、从分子结构来分析理解这几类化合物的性质。,羧酸(Carboxylic acid),命名(nomenclatune),羧酸分子中含有羧基的化合物用通式：R-COOH或Ar-COOH表示,HCOOH CH3COOH HOOCCOOH,甲酸（蚁酸）乙酸（醋酸）乙二酸（草酸）,2,3-二甲基丁酸,环戊甲酸,对硝基苯甲酸,2-甲基-3-戊烯酸,2-甲基戊二酸,练习,4-甲基-4-苯基-2-戊烯酸,几个与羧酸有关的基团：,羧酸 酰基 酰氧基 羧酸根,物理性质（physical property）,二聚体（氢键缔合）,化学性质（chemical property）,1.酸性,四电子三中心的分子轨道两个碳氧键键长等同。,可以用来鉴别苯酚和羧酸,2羧酸中羟基的取代反应,（2）酰卤的生成,（1）酸酐的生成,亚硫酰氯,思考？,酯化反应的活性次序：酸相同时 CH3OH RCH2OH R2CHOH R3COH 醇相同时 HCOOH CH3COOH RCH2COOH R2CHCOOH R3CCOOH,(3)酯的生成,成酯方式：,（4）酰胺的生成,3还原,4烃基上的反应,（1）-卤代作用,-H活性：羧酸小于醛酮。PCl3、PBr3 或红磷(P)等催化。,（2）芳香环的取代反应,5二元羧酸的受热反应,甲酸,具有还原性,乙二酸（草酸）：也具有还原性,羧酸衍生物（Derivatives of carboxylic acids）,碳-杂原子键具某些双键性质,命名（nomenclatune）,酰卤(acyl halide),酰卤根据酰基称为某酰某。,乙酰氯,对甲苯甲酰氯,酸酐(anhydride),在相应羧酸的名称之后加一“酐”字,乙酸酐（简单酸酐）,乙丙酸酐（混合酸酐）,丁二酸酐（内酸酐）,酯(ester),根据形成它的酸和醇称为某酸某酯,甲酸乙酯,乙酸苯酯,物理性质（physical property）,化学性质（chemical property）,1.水解(hydrolisis),高级脂肪酸的盐简称为皂，所以酯的碱催化水解统称为皂化反应。,2.醇解（alcoholysis）,醇分子中的烷氧基和酯的烷氧基进行交换，通常是“以大换小”，所以又叫酯交换反应。,3氨解（ammonolysis）,羧酸衍生物的相互转化,羧酸衍生物的水解、醇解、氨解的反应历程均属于亲核加成消除过程：,离去基团的离去能力：,羧酸衍生物亲核取代反应活性顺序：,4酯缩合反应(Claiscn缩合),5酰胺的酸碱性,一般显中性或近于中性，但二酰亚胺显弱酸性,6.酰胺的霍夫曼（Hofmann）反应,霍夫曼降级反应用溴的碱溶液处理具有RCONH2结 构的酰胺时，生成比原来酰胺少一 个碳原子的伯胺的反应。,霍夫曼降级反应是制备纯伯胺的好方法。,碳酸的酰胺（Derivatives of carbonic acid),碳酸 尿素（脲）,尿素亦称脲，是重要的高效有机氮肥。其碱性比一般酰胺强。,缩二脲在碱性溶液中与极稀的硫酸铜溶液能产生紫红的颜色反应，这种颜色反应叫做缩二脲反应。,缩二脲反应鉴定肽键。,紫红,作业,P202.10.1 a,b,c,e,f,g,i,mP203.10.3 jP204.10.4 b,c;,