有机化学学习笔记：第十六章氨基酸.ppt

第十六章 氨基酸,氨基酸的结构与鉴别氨基酸的合成,16.1 结构与分类,1.结构,2.分类,氨基酸在不同酸碱性的溶液中可以发生下述电离反应：,天然氨基酸均为L-构型。,当以两性离子形式存在时的溶液pH，称为该氨基酸的等电点，相当于该氨基酸溶解在纯水中的溶液pH。将氨基酸分为三类：氨基酸中含有一个氨基和一个羧基，为中性氨基酸；含有两个碱性基团和一个羧基的，为碱性氨基酸；含有一个氨基和两个羧基，为酸性氨基酸。,*生命必需氨基酸。,3.鉴别,在蛋白质中的氨基酸多采用先将蛋白质在6M盐酸中在120C下水解20小时，然后用氨基酸自动分析仪加以测定。在多肽端基的氨基酸采用2,4-二硝基氟苯与氨基的亲核取代反应生成黄色化合物方法加以鉴定。,氨基酸可以用纸色谱加以分离，然后喷洒茚三酮显色，氨基酸一般具有相对固定的比移值(Rf)，这样就可以定性鉴别氨基酸，茚三酮与氨基酸的反应过程如下：,16.2 氨基酸的合成,氨基酸的合成实质上就是在羧酸的-位引入一个氨基的过程，可归结为亲核取代和亲核加成两种基本方法。,1.直接法亲核取代法,该方法产率低，操作复杂，应用面较窄，目前丙氨酸可用该法合成：,2.Strecker法亲核加成法,例如：,该方法的缺点在于引入了HCN。,3.Gabriel法亲核取代法,4.邻苯二甲酰亚胺丙二酸二乙酯法,碱性条件下产生负碳离子,例：蛋氨酸和谷氨酸的合成,5.乙酰氨基丙二酸二乙酯法,在邻苯二甲酰亚胺丙二酸二乙酯的基础上，发展了乙酰氨基丙二酸二乙酯法合成氨基酸，而且这种中间产物具有较小的空间阻碍，对合成是非常有利的。,例：,氨基酸的合成实际上就是应用负碳离子反应的实例，特别是乙酰氨基丙二酸二乙酯法已成为普遍应用的方法。以上方法得到的氨基酸均为外消旋体，如果需要得到某一种异构体，还需要进行外消旋体的拆分。,