有机化学学习笔记：第三章脂环烃.ppt

第三章 脂环烃,小环的化学性质 脂环烃的立体化学 脂环烃的命名,3.1 命名与分类,1分类 单环烃 多环烃 桥环烃：公用两个以上碳原子 螺环烃：公用一个碳原子,2.命名,含有取代基的单环烃命名：从特征官能团处编号，并使取代基号码最小。,B.桥环烃,a.确定环数：断开两个键就能成链状烃的为双环；b.从桥头碳原子开始编号：从大环到中环再到小环，并保证特征官能团及取代基位号最小；c.书写顺序：取代基-环数大，中，小母体名称,C.螺环烃,a.从螺碳原子旁边的碳原子开始编号：从小环到大环,并使特征官能团及取代基位号最小；b.书写顺序：取代基-螺环小，大母体,手性螺环化合物中手性轴的R/S判断：,选择观察角度沿着手性轴方向；先看到的基团(离观察点近的)先比较出第一和第二，后看到的基团(离观察点远的)后比较大小，接在先比较的之后，为第三和第四；按照R/S判断规则，判断手性轴的构型。,3.2 化学性质,1与卤素反应,2与卤化氢反应,3与氢气反应,4不与KMnO4反应,三元环、四元环具有烯烃的性质，可以发生加成反应；同时具备烷烃的性质。,3.3 环的稳定性 Baeyer张力学说,Baeyer提出环的张力学说，首先假定(1)碳原子是sp3杂化的；(2)环的结构是平面的；那么,结论：与正常键角109.5偏差越大，环越不稳定。环有恢复正常键角的力，这种力叫做“角张力”。,环丁烷,扭张力的提出丰富了Baeyer张力学说,环戊烷,按照Baeyer张力学说，五元环比六元环要稳定，可事实上，六元环更稳定，为什么？,3.4 环己烷的立体化学,1环己烷的构象A.椅式构象,B.船式构象,C.椅式构象与船式构象的相互转换,椅式构象之间的相互转换，使a键和e键的位置变化,2影响环己烷构象的因素,A.分子内氢键,B.偶极-偶极相互作用,C.1,3-相互作用,大基团优先在e键上，然后按照顺反排列其它基团,影响环己烷构象的因素：,分子内氢键偶极-偶极相互作用1,3-相互作用角张力扭张力,3手性构型与手性构象,一个分子的构型是手性的，它的所有的构象均为手性；非手性分子可以有手性的构象。,4双环4,4,0癸烷(十氢化萘)的构象,3.5 小环化合物的合成,1,-二卤代烃与Zn反应 2烯烃与卡宾(carbene)反应,