第十六章萜类甾体化合物.ppt

,萜类和甾族化合物（terpenoids and steroids）,第十六章,一、萜类,（一）定义及分类,萜类化合物(terpenoids)是指由两个或两个以上异戊二烯单位首尾相连而成的聚合物及其衍生物。,“异戊二烯规则”,分类：根据分子中所含异戊二烯单位的数目分,（二）、单萜类化合物,单萜类化合物又可分为链状、单环及双环单萜三类,1链状单萜,又称香叶醛,又称橙花醛,2环状单萜,（1）单环单萜,萜烷,薄荷醇,三个手性碳,薄荷醇有三个不同的手性碳原子，有四对对映异构体:,自然界存在的是(-)薄荷醇:,(-)薄荷醇的优势构象,（-）薄荷醇又称薄荷脑，医疗上用作清凉剂和驱风剂。清凉油、人丹等药品中均含有此成份。,（2）、双环单萜,以上四类化合物中莰烷的优势构象为船式，其它均为椅式：,a.蒎烯：,-蒎烯-蒎烯(为主),-蒎烯和-蒎烯均存在于松节油中，但以-蒎烯为主。-蒎烯占松节油含量的70%80%，-蒎烯含量较少。松节油具有局部止痛作用，可用作外用止痛药。,b.樟脑：,樟脑(-莰酮),樟脑分子中有两个手性碳原子，理论上应有四个异构体，但实际只存在两个：（+）及(-)樟脑。,樟脑的气味有驱虫作用，可用于衣物的防虫剂。樟脑是呼吸及循环系统的兴奋剂，对呼吸或循环系统功能衰竭的病人，可作为急救药品。,()樟脑(+)樟脑 来自樟树,桥环需要的船式构象限制了桥头两个手性碳的构型：,*,*,*,*,樟脑合成：,-蒎烯,瓦格涅尔-麦尔外英重排：,醋酸酯,四元环 五元环,c.龙脑与异龙脑,龙脑俗名冰片，存在于某些植物的挥发油中。龙脑具有发汗、镇痉、止痛等作用，是一种重要的中药，是人丹、冰硼散、六神丸等药物的主要成分之一。,可由樟脑还原:,龙脑 异龙脑,异龙脑（isoborneol）是龙脑的差向异构体。,（三）倍半萜和二萜,1倍半萜：,-麝子油烯,含有三个异戊二烯单位的萜类化合物,2二萜,由四个异戊二烯单位构成的萜类化合物,叶绿素的组成部分,因而称为植物醇,植物醇（phytol）,五个双键，均为反式构型。维生素A的制剂贮存过久，会因构型转化而影响其活性。,维生素A,（四）三萜和四萜类,1三萜,存在于鲨鱼的鱼肝油、橄榄油、菜籽油、麦芽与酵母中,角鲨烯,-胡萝卜素,-胡萝卜素是胡萝卜所含的主要色素，是黄色素,可作食品色素用。因其在动物和人体内经酶催化可氧化成两分子维生素A，故称作维生素A原。,2四萜,二、甾体化合物,（一）、基本骨架及编号,“田”表示四个环，“”表示为三个侧链，R1、R2一般为甲基，称为角甲基,甾体母核编号：,实线或粗线：-构型（上或前）虚线：-构型（下或后）波纹线：构型待定,甾体母核：,（二）甾体化合物的命名,甾烷,雌甾烷,雄甾烷,孕甾烷,胆烷,胆甾烷,系统命名法:先确定甾体母核，然后将取代基的数目、名称、位置及构型放在母核名称前，将官能团的名称、数目、位置与构型放在母核名称后,雌甾4烯 17醇,17-甲基-17-羟基-雄甾-4-烯-3-酮,甲基睾丸素,雌二醇,雌甾-1，3，5（10）-三烯-3，17b-二醇,11,17,21-三羟基-孕甾-4-烯-3,20-二酮,氢化可的松,18-去甲基-孕甾-4-烯-3,20-二酮,（三）甾族化合物的构型和构象,胆甾烷分子中有8个手性碳原子，理论上可有256（28）种不同构型的光学异构体。,1甾族化合物碳架的构型,绝大多数天然或人工合成的甾族化合物，其基本母核的构型分别属于正系或别系：,正系(5型)别系(5型)A/B顺 A/B反B/C反 B/C反C/D反 C/D反,2甾体化合物的构象,e,e,a,a,正系 5（ea稠合）,e,e,e,e,别系 5（ee稠合）,