含硫和含磷的有机化合物.ppt

第十一章 含硫和含磷的有机化合物,硫和磷分别与氧和氮同族，所以含硫的有机物和含氧的有机物，含磷的有机物和含氮的有机物在性质上均有相似之处。但硫与氧、氮与磷又不同周期，所以它们在性质上也有所差别。在农业上，含硫和含磷的有机化合物常被用作杀虫剂、杀菌剂、植物生长调节剂等，是一类极为重要的农药。,内容提要,11-含硫的有机化合物,第一节 分类与命名,第二节 各类含硫化合物的性质,11-含磷的有机化合物,第一节 分类与命名,第二节 各类含磷的有机化合物,11-含硫的有机化合物,第一节 分类与命名,RSH 硫醇 ArSH 硫酚RSR 硫醚 RSSR 二硫化物 硫酮（硫醛）,一、分类,1、二价硫可以看作是HSH的衍生物,硫羟酸,硫羰酸,二硫代酸（荒酸）,2、四价、六价的高价态硫化物,磺酸,亚磺酸,砜,亚砜,二、命名,1 与含氧有机化合物类别相似的含硫有机化合物：含氧化合物的类别名称前+硫2 亚砜、砜、磺酸 烃基+类名复杂的硫醇类有机化合物，把-SH(巯基)当做 取代基进行命名,环己硫醇,二硫化二甲基（二甲基二硫）,对甲基硫酚 苯甲硫醚,二甲亚砜 对甲基苯磺酰胺,第二节 各类含硫化合物的性质,一、硫醇和硫酚 1、物理性质 尽管硫醇相对分子质量大于同碳原子的醇，但由于分子间不能形成氢键，极性较弱，所以沸点和在水中的溶解度明显下降。2.化学性质(1)酸性 由于S原子的 3s、3p轨道能量高，杂化后的sp3轨道与H的1 S轨道能量相差较大，重叠程,度差，SH键的离解能小于OH，易断裂，酸性比水和醇强，比碳酸弱，不仅能与Na 反应，也能与 NaOH 或重金属氧化物、重金属盐反应，但不能与 NaHCO3反应：,汞等重金属氧化物或盐同样也能与人体内含 SH的酶体系即蛋白质反应，生成沉淀，使酶失去活性而显示中毒症状。选用高活性的硫醇类化合物（例如二巯基丙醇）作为解毒剂，,和重金属蛋白质沉淀反应，生成二巯基丙醇重金属沉淀，排出体外，使酶恢复活性，起到解毒作用。,(2)氧化 比醇、酚更容易氧化：,H,硫醇和硫酚在酸性高锰酸钾或硝酸存在的条件下也能被氧化成磺酸,二、硫醚,1.生成锍盐,2.氧化反应,亚砜 砜,三、磺酸及其衍生物,1、物理性质,磺酸是强酸性固体，吸湿性很强，易溶于水，难溶于极性小的有机溶剂，其钠盐和钙盐在饱和食盐水中的溶解度比较低，所以通常以盐的形式对其进行分离纯化。,2、化学性质,（1）、羟基被取代（2）、磺酸基被取代,11-含磷的有机化合物,含磷的有机化合物广泛存在于动植物体内，其中有些化合物是核酸和磷脂等的重要组成成分。它们是维持生命和生物体遗传不可缺少的物质。在工业上可用作增塑剂、稳定剂和萃取剂等，在农业上作为杀虫剂、杀菌剂和植物生长调节剂等。,一、分类,RNH2：伯胺R2NH：仲胺R3N：叔胺,R4N+Cl-：季铵盐,RPH2：伯膦R2PH：仲膦R3P：叔膦,R4P+Cl-：季鏻盐,亚膦酸类,亚膦酸,烃基亚膦酸,二烃基亚膦酸,磷酸,膦酸,次膦酸,磷酸一烃基酯,磷酸二烃基酯,磷酸三烃基酯,硫代磷酸,硫代磷酸酯,二硫代磷酸,二硫代磷酸酯,二、命名,1、膦、亚膦酸和膦酸：烃基类名,2、磷酸酯类：凡含氧酯基都用前缀O烃 基表示。,CH3PH2(C6H5)3P C2H5P(OH)2,甲基膦,三苯基膦,苯基膦酸,2-氯乙基膦酸（乙烯利）,O,O-二甲基（1-羟基2，2，2-三氯乙基）膦酸酯,敌百虫,敌敌畏,