第六章络合滴定法.ppt

Ch.6 络合滴定法,Sec.1 概述Sec.2 络合平衡Sec.3 K和Sec.4 滴定曲线Sec.5 金属指示剂Sec.6 Et和准确滴定的判据Sec.7 提高选择性滴定的途径Sec.8 络合滴定的方式和应用,Sec.1 概述,从酸碱的角度看：络合反应就是酸碱反应，M是酸，Y是碱。,从络合的角度看：酸碱反应就是络合反应，是H+的络合反应。,pH,pM,注意：不是简单地换角度思考！,那么，是否所有的络合反应都能应用于滴定呢？,纲举目张,举一纲而万目张,“纲”在哪？,(KMYEt),1.分析中的络合物2.K、n的含义3.、K的关系4.单一离子的滴定（滴定曲线、Et、H+控制）5.In的选择6.混合离子的滴定,简单配体络合物,螯合物,多核络合物,分析化学中的络合物,一、分析中的络合物,二、EDTA,乙二胺四乙酸(H4Y,简称EDTA)Ethylene Diamine Tetra Acetic acid,乙二胺四乙酸或EDTA酸(简称EDTA):常用H4Y表示,在水中溶解度很小(s=0.02 g/100 mL 水,相当于3.610-5 mol/L),难溶于酸和有机溶剂,易溶于 NaOH 或 NH3 溶液形成相应的盐。,Ka1Ka6分别是:10-0.9，10-1.6，10-2.0,10-2.75，10-6.24，10-10.34 KH1KH6分别是:1010.34，106.24，102.75，102.0，101.6，100.9,在水溶液中EDTA能以7种型体存在(P153页图6-1).,EDTA 各种型体分布图,H2Y 2-,HY 3-,Y 4-,pH 主要型体 10.26 Y,EDTA螯合物特点:1.广泛的络合性能且络合反应快2.络合比1:1且多个五元环3.酸度过高或过低会形成MHY或MOHY,不稳,不影响1:1的计量关系4.大多MY无色(见书P155页),Sec.2 络合平衡,一、K,M+L=ML,ML+L=ML2,MLn-1+L=MLn,1.M+L=ML,2.M+L=ML ML+L=ML2总：M+2L=ML2,仅有一级络合：1,ML=1ML1,ML2=2=ML2,3.M+L=ML ML+L=ML2 ML2+L=ML3总：M+3L=ML3,3=K1K2K3=,ML3=3=ML3,MLn型：,M+L=ML ML+L=ML2 ML2+L=ML3 MLn-1+L=MLn总反应:M+nL=MLn,n=K1K2Kn=,MLn=nMLn,照猫画虎，多元络合物：,按分布分数定义：,在处理酸碱平衡中，经常要考虑H+对各种型体浓度的影响。,例：,同理，络合平衡也是酸碱平衡，也要考虑络合剂对络合物各级存在形式分布的影响。,二、,据物料平衡：,铜氨络合物各种型体的分布,分布分数,