《碰撞理论》PPT课件.ppt

11-1 碰撞理论,分子实现基元反应的必要条件是发生互相碰撞;并非所有的碰撞都发生反应;只有碰撞能量超过一定阈值的碰撞(称有效碰撞)才发生反应;超过的能量值称为阈能.,第十一章 化学动力学基础（二）,对于基元反应：,实验活化能的定义,碰撞理论的速率系数,将与T无关的物理量总称为B,总结：阈能Ec与温度无关，但无法测定，要从实验活化能Ea计算。在温度不太高时，,Ea Ec,反应阈能与实验活化能的关系,11-2 过渡状态理论,对于基元反应：,反应物分子必须首先形成活化络合物ABC,与宏观动力学表达式联系：,可见，阿仑尼乌斯活化能决定于活化络合物与反应物的焓差，其主要成分即能量差，这一点与碰撞理论类似。,11-3 单分子反应 理论,1921年，林德曼(F.L.Lindeman)和克里斯钦森(J.A.Christiansen)分别独立提出了相同的单分子反应机理，许多实验现象都得到了解释。特别是：单分子反应在压力较高时是一级反应，反应需要一定的活化能，但随着压力的降低，反应速率常数减小，反应级数则由一级变成二级。,当气体压力较高时：,单分子反应表现为一级反应,当气体压力降低时：,单分子反应表现为二级反应,