《碘滴定液讲义》PPT课件.ppt

滴 定 液,一.标准溶液的配制,1.直接配制法：准确称取一定质量的物质，溶解于适量水后移入容量瓶，用水稀至刻度，然后根据称取物质的质量和容量瓶的体积即可算出该标准溶液的准确浓度。许多化学试剂由于不纯和不易提纯，或在空气中不稳定(如易吸收水分)等原因，不能用直接法配制标准溶液，只有具备下列条件的化学试剂，才能用直接配制法。,1.在空气中要稳定。例如加热干燥时不分解，称量时不吸湿，不吸收空气中的CO2，不被空气氧化等。2.纯度较高(一般要求纯度在99.9%以上)，杂质含量少到可以忽略(0.01-0.02%)。3.实际组成应与化学式完全符合。若含结晶水时，如硼砂Na2B4O710H2O，其结晶水的含量也应与化学式符合。4.试剂最好具有较大的摩尔质量。因为摩尔质量越大，称取的量就越多，称量误差就可相应的减少。凡是符含上述条件的物质，在分析化学上称为“基准物质”或称“基准试剂”。凡是基准试剂，都可以用来直接配成标准溶液。常用的基准物有：K2Cr2O7;NaC2O4;H2C2O4.2H2O；Na2B4O7.10H2O；CaCO3；NaCl；Na2CO3,2.间接配制：,(1)配制溶液 许多化学试剂是不符含上述条件的，如NaOH，它很容易吸收空气中的CO2和水分，因此称得的质量不能代表纯净NaOH的质量；盐酸(除恒沸溶液外)，也很难知道其中HCl的准确含量；KMnO4、Na2S2O3等均不易提纯，且见光易分解，均不宜用直接法配成标准溶液，而要用标定法。即先配成接近所需浓度的溶液，然后再用基准物质或用另一种物质的标准溶液来测定它的准确浓度。这种利用基准物质(或用已知准确浓度的溶液)来确定标准溶液浓度的操作过程，称为“标定”或称“标化”。,二、标准溶液的标定标定标准溶液的方法有二：(一)用基准物质标定 称取一定量的基准物质，溶解后用待标定的溶液滴定，然后根据基准物质的质量及待标定溶液所消耗的体积，即可算出该溶液的准确浓度。大多数标准溶液是通过标定的方法测定其准确浓度的。,(二)与标准溶液进行比较 准确吸取一定量的待标定溶液，用巳知准确浓度的标准溶液滴定；或者准确吸取一定量的已知准确浓度的标准溶液，用待标定溶液滴定。根据两种溶液所消耗的毫升数及标准溶液的浓度，就可计算出待标定溶液的准确浓度。这种用标准溶液来测定待标定溶液准确浓度的操作过程称为“比较”。显然，这种方法不及直接标定的方法好，因为标准溶液的浓度不准确就会直按影响待标定溶液浓度的准确性。因此，标定时应尽量采用直接标定法。,标定时,不论采用那种方法应注意以下几点：1.一般要求应平行测定34次，至少23次，相对偏差要求不大于0.2。2.为了减小测量误差，称取基准物质的量不应太少；滴定时消耗标准溶液的体积也不应太小。3.配制和标定溶液时用的量器(如滴定管、移液管和容量瓶等)，必要时需进行校正。4.标定后的标准溶液应妥善保存。,三、标准溶液浓度表示法,1.物质的量浓度 单位体积溶液中所含溶质的物质的量。c=n/V 单位 mol/L 应指明基本单元：原子、分子、离子、电子等。2.滴定度 与每毫升标准溶液相当的待测组分的质量。表示法：T待测物/滴定剂 单 位：g/mL,滴定液,中国药品标准操作规范2005年版,1 简述 1.l 滴定液系指在容量分析中用于滴定被测物质含量的标准溶液，具有准确的浓度（取4位有效数字）。1.2 滴定液的浓度以“molL”表示，其基本单元应根据药典规定。1.3 滴定液的浓度值与其名义值之比，称为“F”值，常用于容量分析中的计算。1.4 本操作规程适用于中国药典2000年版二部附录 F“滴定液”的配制与标定。,2 仪器与用具 2.1 分析天平 其分度值应为 0.lmg或小于 0.lmg；毫克组砝码需经校正，并列有校正表备用。2.2 10、25和50ml滴定管 应附有该滴定管的校正曲线或校正值。2.3 10、15、20和25ml移液管 其真实容量应经校准，并附有校正值。2.4 250ml和1000ml量瓶 应符合国家A级标准，或附有校正值。,3 试药与试液 3.1 均应按照中国药典附录 F“滴定液”项下的规定取用。3.2 基准试剂应有专人负责保管与领用。4 配制 滴定液的配制方法有间接配制法与直接配制法两种，应根据规定选用，并应遵循下列有关规定。4.1 所用溶剂“水”，系指蒸馏水或去离子水，在未注明有其他要求时，应符合中国药典“纯化水”项下的规定。,4.1 所用溶剂“水”，系指蒸馏水或去离子水，在未注明有其他要求时，应符合中国药典“纯化水”项下的规定。4.2 采用间接配制法时，溶质与溶剂的取用量均应根据规定量进行称取或量取，并使制成后滴定液的浓度值应为其名义值的0.951.05；如在标定中发现其浓度值超出其名义值的0.951.05范围时，应加入适量的溶质或溶剂予以调整。当配制量大于1000ml时，其溶质与溶剂的取用量均应按比例增加。,4.3 采用直接配制法时，其溶质应采用“基准试剂”，并按规定条件干燥至恒重后称取，取用量应为精密称定（精确至45位有效数字），并置1000ml量瓶中，加溶剂溶解并稀释至刻度，摇匀。配制过程中应有核对人，并在记录中签名以示负责。4.4 配制浓度等于或低于 0.02mol/L的滴定液时，除另有规定外，应于临用前精密量取浓度等于或大于0.1mol/L的滴定液适量，加新沸过的冷水或规定的溶剂定量稀释制成。4.5 配制成的滴定液必须澄清，必要时可滤过；并按药典中各该滴定液项下的贮藏条件贮存，经下述标定其浓度后方可使用。,5 标定“标定”系指根据规定的方法，用基准物质或已标定的滴定液准确测定滴定液浓度（mol/L）的操作过程；应严格遵照药典中各该滴定液项下的方法进行标定，井应遵循下列有关规定。5.1工作中所用分析天平及其砝码、滴定管、量瓶和移液管等，均应经过检定合格；其校正值与原标示值之比的绝对值大于0.05时，应在计算中采用校正值予以补偿。,5.2 标定工作宜在室温（I030）下进行，并应在记录中注明标定时的室内温度。5.3 所用基准物质应采用“基准试剂”，取用时应先用玛瑙乳钵研细，并按规定条件干燥，置干燥器中放冷至室温后，精密称取（精确至 45位数）；有引湿性的基准物质宜采用“减量法，进行称重。如系以另一已标定的滴定液作为标准溶液，通过“比较”进行标定，则该另一已标定的滴定液的取用应为精密量取（精确至 0.01ml），用量除另有规定外应等于或大于 20ml，其浓度亦应按药典规定准确标定。,5.4 根据滴定液的消耗量选用适宜容量的滴定管；滴定管应洁净，玻璃活塞应密合、旋转自如，盛装滴定液前，应先用少量滴定液淋洗3次，盛装滴定液后，宜用小烧杯覆盖管口。5.5 标定中，滴定液宜从滴定管的起始刻度开始；滴定液的消耗量，除另有特殊规定外，应大于20ml，读数应估计到 0.01ml。5.6 标定中的空白试验，系指在不加供试品或以等量溶剂替代供试液的情况下，按同法操作和滴定所得的结果。,5.7 标定工作应由初标者（一般为配制者）和复标者在相同条件下各作平行试验3份；各项原始数据经校正后，根据计算公式分别进行计算：3份平行试验结果的相对平均偏差，除另有规定外，不得大于0.1；初标平均值和复标平均值的相对偏差也不得大于0.1；标定结果按初、复标的平均值计算，取4位有效数字。5.8 直接法配制的滴定液，其浓度应按配制时基准物质的取用量（准确至45位数）与量瓶的容量以及计算公式进行计算，最终取4位有效数字。,6 贮藏与使用 6.l 滴定液在配制后应按药典规定的贮藏条件贮存，一般宜采用质量较好的具玻璃塞的玻瓶。6.2 应在滴定液贮瓶外的醒目处贴上标签，填写滴定液名称及其标示浓度；并在标签下方加贴如下内容的表格，根据记录填写。,6.3 滴定液经标定所得的浓度或其“F”值，除另有规定外，可在3个月内应用；过期应重新标定。当标定与使用时的室温相差未超过10时，除另有规定外，其浓度值可不加温度补正值；但当室温之差超过10，应加温度补正值，或按本操作规程57的要求进行重新标定。6.4 当滴定液用于测定原料药的含量时，为避免操作者个体对判断滴定终点的差异而引人的误差，必要时可由使用者按本操作规程5.7的要求重新进行标定；其平均值与原标定值的相对偏差不得大于0.1，并以使用者复标的结果为准。,6.5 取用滴定液时，一般应事先轻摇贮存有大量滴定液的容器，使与粘附于瓶壁的液滴混合均匀，而后分取略多于需用量的滴定液置于洁净干燥的具塞玻瓶中，用以直接转移至滴定管内，或用移液管量取，避免因多次取用而反复开启贮存滴定液的大容器；取出后的滴定液不得倒回原贮存容器中，以避免污染。6.6 当滴定液出现浑浊或其他异常情况时，该滴定液应即弃去，不得再用。,碘滴定液（0.05molL）I2253.81 12.69g1000ml【配制】取碘13.0g，加碘化钾36g与水50ml溶解后，加盐酸3滴与水适量使成1000ml，摇匀，用垂熔玻璃滤器滤过。,【标定】取在 105干燥至恒重的基准二氧化二砷约 0.159，精密称定，加氢氧化钠滴定液（lmolL）10ml，微热使溶解，加水20ml与甲基橙指示液1滴，加硫酸滴定液（0.5molL）适量使黄色转变为粉红色，再加碳酸氢钠2g、水50ml与淀粉指示液2ml，用本液滴定至溶液显浅蓝紫色。每lml碘滴定液（0.lmolL）相当于4.946mg的三氧化二砷。根据本液的消耗量与三氧化二砷的取用量，算出本液的浓度。即得。,如需用碘滴定液（005molL）时，可取碘滴定液（0l molL）加水稀释制成。【贮藏】置玻璃塞的棕色玻瓶中，密闭，在凉处保存。,8.24.1 碘在水中几乎不溶，且有挥发性；但在碘化钾的水溶液中能形成三碘络离子而溶解，并可降低碘的挥发性。因此在配制中，为促使碘的溶解，宜先将碘化钾36g 置具塞锥形瓶中，加水50ml溶解制成高浓度的碘化钾溶液后，再加入研细的碘13.0g，振摇使碘完全溶解；而后再加每1000ml中含盐酸3滴的水稀释使成1000ml，摇匀，经3号垂熔玻璃漏斗滤过，即得。,8.24.3 在上述配制过程中，于每1000ml的碘滴定液（0.lmolL）中加入盐酸3滴的目的，在于使滴定液保持微酸性，避兔微量碘酸盐的存在；并在与硫代硫酸钠滴定液反应的过程中用于中和硫代硫酸钠滴定液（0.lmolL）中加有的稳定剂碳酸钠。8.24.4 本滴定液具有挥发性与腐蚀性，应贮存于具有玻塞的棕色（或用黑布包裹）玻瓶中，避免与软木塞或橡皮塞等有机物接触；并应配制后放置一周再行标定，使其浓度保持稳定。,8.24.5 标定时，如照药典的规定量称取基准三氧化二砷，则消耗本滴定液约为30ml，须用50ml的滴定管；如拟以常用25ml滴定管进行标定，则基准三氧化二砷的称取量应为0.110.12g。三氧化二砷为剧毒药，取用时应按规定制度办理。8.24.6 三氧化二砷不溶于水，因此需加州氢氧化钠溶液 10ml，并加微热促使形成亚砷酸钠（Na3AsO3）而溶解完全；但碘量法不能在强碱性溶液中进行，因此在溶解完全后，又需滴加适量的硫酸滴定液（0.5molL）使甲基橙指示液由黄色恰转变为粉红色，以中和过量的氢氧化钠，并立即加入碳酸氢钠2g，使溶液的PH值维持在8左右。,维生素C注射液 含量测定 精密量取本品适量（约相当于维生素C0.2g），加水15ml与丙酮2 ml，摇匀，放置5分钟，加稀醋酸4ml与淀粉指示液1ml，用碘滴定液（0.05mol/L）滴定，至溶液显蓝色并持续30秒钟不褪。每1ml碘滴定液（0.05mol/L）相当于8.806mg的C6H8O6。室温：湿度：取样量：（1）（2）碘滴定液（0.05mol/L）浓度：消耗碘滴定液体积：（1）ml ml=ml（2）ml ml=ml计算：（1）-100%=（2）-100%=平均：（规定含维生素C（C6H8O6）应为标示量的90.0%110.0%）规定,