《醇硫醇酚珊》PPT课件.ppt
医用有机化学,化学教研室,吴海珊（1020403）,第七章 醇、硫醇、酚,作业：P.111 4、6、1,自学：P.97 二 P.107 二,预习提纲：1.如何判断有机物的酸碱强度？2.醇的脱水反应的规律？它与卤代烃的 消除反应有何不同？3.哪些醇能被氧化？4.如何比较酚与苯的亲电取代反应的难 易？,醇alcohol,硫醇thiol,酚phenol,含-OH(SH)结构的化合物,羟基,巯基,醇,羟基与饱和碳原子直接相连的一类化合物。,主要内容：,第一节 醇（重点）,第三节 酚（重点）,第二节 硫醇,有机物的酸碱强度的判断,脱水、氧化,第一节 醇,一、醇的结构、分类和命名,（一）、醇的结构,1.通式与官能团,C2H6O,C3H6O,官能团：醇羟基,2.结构,8O：1s22s22p4,sp3不等性杂化,108.9,（二）、醇的分类,1.按羟基上所连接的碳原子种类分类,伯醇（1o 醇）仲醇（2o 醇）叔醇（3o 醇）,R-CH2-OH,2.按分子中羟基数目分类,（三）、醇的命名（与烯烃相似）,1.选主链：含OH和重键的最长、取代基 最多碳链，称某醇。2.编号：OH的编号最小。其次取代基（同烷烃）。,2-丁醇,3 2 1,3-甲基-2-异丙基-1-戊醇,2-丙烯-1-醇,2-乙基-2-丙烯-1-醇,注：当有两个官能团时，以优先官能团 为母体，其编号为最小。,优先次序：,COOH,CHO,OH,R,NH2,较简单,3,4-二甲基-2-苯基-2-戊醇,苯乙醛,2-苯基-2-丁烯,4甲基3戊烯2酮,5 4 3 2 1,1，2二甲苯,1 2,3-甲基-1,2,4-戊三醇,5 4 3 2 1,5 4 3 2 1,2-甲基-3-乙基-4-苯基戊烷,较复杂,a,二、醇的化学性质,反应位点分析,（一）与金属钠的反应 2CH3CH2OH+2Na,该反应不及水与钠反应剧烈,1.酸性判断方法：,RO-的负电荷越分散就越稳定，H+越易离解，ROH的酸性越强,共轭碱的稳定性是判断酸性的指标：越稳定的离子碱性越弱，而它们的共轭酸的酸性就越强。,.同一周期，元素的电负性越大，负离,子越,，共轭酸的酸性越,稳定,强,.同一主族，离子的体积越大，负离子,越,，共轭酸的酸性越,稳定,强,.若有吸电子基团分散离子的负电荷，,负离子越,稳定,，共轭酸的酸性越,强,I效应使负电荷增加,I效应使负电荷减少,p-共轭效应、I效应使负电荷减少,I效应使负电荷增加,2.醇的酸性,碱性：OH 伯醇钠 仲醇钠 叔醇钠,酸性：水 伯醇 仲醇 叔醇,RCH2O NO2+H2O,甘油三硝酸酯,（缓解心绞痛药物）,（二）与无机含氧酸的反应（酯化反应）,烷基硝酸酯,与磷酸作用,烷基一磷酸酯,烷基二磷酸酯,烷基三磷酸酯,磷酸酯的存在例：DNA、RNA(组成细胞的重要成分)、ATP等 都含有磷酸酯结构,H,含有磷酸酯结构的物质示例：核苷酸是核苷的磷酸酯。,腺苷酸腺苷-5-磷酸(AMP),3,P.259,腺嘌呤核苷,（三）脱水反应,机理：,消除反应,催化剂,主要产物,碳正离子越稳定，反应速度越快。,脱水由易到难的次序：,叔醇 仲醇 伯醇,符合Saytzeff规则：-羟基和含氢较少的-碳上的氢脱去；其主要产物是双键碳上连有最多烃基的烯烃,(四)、氧化反应-鉴别伯、仲、叔醇：,oxidation：加 O 或O2 脱 H2,reduction：加 H2或H-脱 O或O2,伯醇:,a,仲醇:,叔醇：在该条件下不被氧化。(因-碳上没有氢原子）,a,（）变蓝绿色,（）变蓝绿色,（）,橙色,（酒后驾驶检验法）,较强的氧化剂,（五）、与Cu(OH)2的反应,甘油铜（天蓝色溶液）,OH,酸性强于一元醇,适用于邻二醇,1.K2Cr2O7+H2SO4鉴别伯、仲、叔醇,2.Cu(OH)2鉴别相邻多元醇,三、醇的鉴别,第二节 硫 醇,一、硫醇的结构和命名(类似醇),硫醇,甲硫醇,HSCH2CH2OH,2-巯基乙醇,巯基,复杂硫醇：命名时，SH作为取代基,2 1,分析：人体重金属中毒的原因,1.弱酸性（比水和醇强,pKa 912）,2.与重金属的反应,二、化学性质,酶失活,运用：重金属中毒的解毒 例：二巯基丙醇作解毒剂,3.氧化作用,弱氧化剂（例：稀过氧化氢或碘）,二硫键,1.冷烫精,2.定型剂,牛胰岛素的一级结构：,SS,SS,SS,A链有11种21个氨基酸残基，B链有16种30个氨基酸残基。,A,B,第三节 酚（Ar-OH）,1.酚的分类,一、酚的分类与命名,-萘酚-萘酚,2.酚的命名,3-甲基苯酚,5-甲氧基-1，3-萘二酚,复杂的酚：酚羟基 作取代基,邻-羟基苯甲酸,2,4-二甲苯酚,1,(水杨酸),二、酚类的结构特点,比苯易发生亲电取代吗？,酸性比醇强吗？,羟基易被取代吗？,难,强,易,三、酚类的化学性质,（一）、酸性与成盐,不反应,较强酸,较弱酸,较强酸,较弱酸,较强碱,较弱碱,（二）、芳环上的亲电取代反应,1.卤代反应,白色沉淀,邻、对位定位基,2,4,6-三溴苯酚,2.硝化反应,3.磺化反应,（三）、与FeCl3的显色反应,具有稳定的烯醇式结构（RCH=CH-OH）的化合物都可与FeCl3发生显色反应。,6C6H5OH+FeCl3,H3Fe(OC6H5)6+3HCl,(棕黄色),(紫色),烯醇式结构（RCH=CH-OH）,（四）、氧化反应,泛醌，或称辅酶Q，在呼吸循环中起电子转递作用。,四、酚类化合物的鉴别,一些与医药有关的醇、酚1.甲醇:有毒，内服10ml可致失明，30ml可致死亡。,2.乙醇,3.甲酚(煤酚):来苏尔(Lysol):甲酚的皂溶液，也称为煤酚皂溶液，供消毒之用。,4.苯酚:强腐蚀性。,总结：,CH3OH,酸性：,CO极性：,脱水反应：,（）,（）,苯环上亲电取代反应,氧化：,有H,生成醌,1.下列化合物，按酸性或碱性由强到弱排列顺序：,丙醇、叔丁醇、异丙醇,丙醇异丙醇 叔丁醇,酸性：,水、氨、丙烷、丙醇、乙酸,酸性：,乙酸水丙醇 氨 丙烷,OH、CH3CH2O、CH3、NH2,CH3NH2CH3CH2OOH,碱性：,同一周期，元素的电负性越大，对电子的吸引越大，负离子越稳定，碱性越小,写出醇脱水所得的两种烯烃的结构式，并指出何者为主要产物,1.,主要产物,H,主要产物,-共轭使烯烃更稳定，更容易生成,H+,+,主要产物,I效应和-超共轭使产物更稳定,2.最易发生分子内脱水生成烯烃的是,（）,（）天蓝色溶液,1丁醇,正戊烷,（）变蓝绿色,（）,用化学方法鉴别下列各组化合物：,解释,p-共轭效应,sp2杂化,邻、对位定位基，使苯环的电子云密度增大，苯环得到活化。,P.61 表42,将下列化合物按酸性由强到弱排列顺序：,酸性：,I效应和-超共轭使氧原子负电荷增加,I效应和p-共轭效应使氧原子负电荷显著减少,氧上的负电荷分散到苯环和硝基上,(4)(3)(1)(2),SH的键能比OH弱。,分散到苯环,分散到O,下列化合物发生亲电取代反应的容易顺序是：,CABD,-I效应、-共轭使苯环电子密度降低,-I效应(次)、p-共轭(主)使苯环电子密度增加,间位定位基，使苯环的电子云密度降低，苯环被钝化。,用化学方法鉴别下列各组化合物：,（1）,(-),(+)显色,FeCl3,（2）,NaHCO3,(+)CO2,(),酸性：苯甲酸H2CO3苯酚,
