《过渡元素讲解》PPT课件.ppt
第23章 过渡金属,Cr+2H+Cr2+(兰色)+H24Cr2+4H+O2 4Cr3+(紫色or 绿色)+2H2O,铬单质性质,Cr2O3,Cr,Fe(CrO2)2(s),Na2CO3(s),Na2CrO4(s),Fe2O3(s),Na2CrO4(aq),Na2Cr2O7(aq),4Fe(CrO2)2+8Na2CO3+7O2 2Fe2O3+8NaCrO4+8CO2,2Na2CrO4+H2SO4 Na2Cr2O7+Na2SO4+H2O,Na2Cr2O7+2C Cr2O3+Na2CO3+CO,2Al+Cr2O3 2Cr+Al2O3,C,铬单质制取,1.氧化数为+6的化合物(1)三氧化铬 俗名“铬酐”K2Cr2O7+H2SO4(浓)2CrO3+K2SO4+H2O CrO3有毒，对热不稳定，超过熔点逐步分解：CrO3 Cr3O8 Cr2O6 Cr2O5 CrO2 Cr2O3,(2)铬酸盐与重铬酸盐,Cr2O72+2Ba2+H2O 2BaCrO4(柠檬黄)+2H+Cr2O72+2Pb2+H2O 2PbCrO4(铬黄)+2H+Cr2O72+4Ag+H2O 2Ag2CrO4(砖红)+2H+,重铬酸盐在酸性溶液中有强氧化性：Cr2O72+H2S+8H+2Cr3+3S+7H2O Cr2O72+3SO32+8H+2Cr3+3SO42+4H2O Cr2O72+6I+14H+2Cr3+3I2+7H2O Cr2O72+6Fe2+14H+2Cr3+6Fe3+7H2O 3CH3CH2OH+2Cr2O72-+16H+3CH3COOH+4Cr3+11H2O在酸性溶液中，Cr2O72还能氧化H2O2，形成过氧基配合物 Cr2O72-+4H2O2+2H+2CrO(O2)2+5H2O 乙醚中稳定（兰色）,2.氧化数为+3的化合物 Cr3+离子的配合能力较强。Cr3+离子中的3个成单的d电子，吸收部分可见光可以发生d-d跃迁，Cr()显颜色。,2.氧化数为+3的化合物 Cr2O3 制备：(NH4)2Cr2O7 Cr2O3+N2+4H2O 两性：Cr2O3+3H2SO4 Cr2(SO4)3+3H2O 紫色 Cr2O3+2NaOH 2NaCrO2+H2O 亮绿色 熔融法变成可溶性盐：Cr2O3 Cr2(SO4)3,KHSO4,或K2S2O7,碱性溶液中，CrO2-有较强的还原性：2CrO2-+3H2O2+2OH-CrO42-+8H2O（绿色）（黄色）酸性溶液中，Cr3+还原性较弱:2Cr3+3S2O82-+7H2O Cr2O72-+6SO42-+14H+,2 Cr3+Zn 2Cr2+Zn2+,Cr2+(aq)Cr3+(aq),铬的不同氧化态（+3和+6）在酸碱介质中的相互转化关系：,Mn:第一过渡系元素中最宽的元素,判断稳定性：最低点预测歧化反应可能性,KMnO4，深紫色晶体 Mn-O间有较强极化效应（电荷高，半径小）,吸收可见光后，O2-一端的电子向Mn(VII)跃迁，这种电子的跃迁比较容易，所需能量低，故呈深紫色。比较稳定 加热：2KMnO4 K2MnO4+MnO2+O2 酸性溶液：4MnO4-+4H+3O2+2H2O+4MnO2 配制的高锰酸钾溶液需保存在棕色瓶中。,MnO4-+5Fe2+8H+Mn2+5Fe3+4H2O 2MnO4-+16H+10Cl-2 Mn2+5Cl2+8H2O 2MnO4-+6H+5H2C2O4 2Mn2+10CO2+8H2O 在Mn2+酸性溶液中加入焦磷酸盐,可以用高锰酸盐定量测定Mn2+:4 Mn2+MnO4-+8H+15H2P2O7 2-5Mn(H2P2O7)33-+4H2O 2MnO4-+I-+H2O 2MnO2+IO3-+2OH-2MnO4-+SO32-+2OH-2MnO42-+SO42-+H2O 紫色 绿色,强氧化性,MnO2为棕黑色粉末，是锰最稳定的氧化物 MnO2+4HCl(浓)MnCl2+Cl2+2H2O MnO2与碱共熔，可被空气中的氧所氧化2MnO2+4KOH+O2 2K2MnO4+2H2O,Mn2+是锰的最稳定状态 2Mn2+5S2O82-+8H2O 2MnO4-(紫)+10SO42-+16H+2Mn2+5NaBiO3+14H+2MnO4-(紫)+5Na+5Bi3+7H2O 锰()盐与碱液 Mn2+2OH Mn(OH)2(白色)2Mn(OH)2+O2 2MnO(OH)2(棕色),铁系元素铁钴镍,铂系元素钌铑钯锇铱铂,
