《络合分析法》PPT课件.ppt
上次课重点,1、化学计量点时金属离子浓度pMsp的计算,2、指示剂理论变色点时金属离子浓度pMt计算,KMY/KMIn 102,3、滴定过程：,（1）防止指示剂封闭：,（2）防止指示剂僵化：,消除共存离子的干扰,酸效应曲线,4.5 提高络合滴定的选择性的方法,1、用控制pH值的方法进行连续滴定,-如何消除共存离子的干扰,根据,（1）,（2）,可以判断金属离子直接准滴定的最小pH值,混合离子实现连续滴定的条件：,CM=CN,lgK5,2、用掩蔽或解蔽的方法进行分别滴定,几种离子共存M，N（干扰离子）,控制酸度分步滴定,使用掩蔽剂选择性滴定,例：EDTACa2+，Mg2+，加入三乙醇胺掩蔽Fe2+和AL3+例：Ca2+，Mg2+共存溶液，加入NaOH溶液，使pH12，Mg2+Mg(0H)2,从而消除Mg2+干扰 例：EDTA测Bi3+，Fe3+等，加入抗坏血酸将Fe3+Fe2+,配位掩蔽法：利用配位反应降低或消除干扰离子沉淀掩蔽法：加入沉淀剂，使干扰离子生成沉淀而被掩蔽，从而消除干扰 氧化还原掩蔽法：利用氧化还原反应改变干扰离子价态，以消除干扰,4.6 络合滴定的主要方式及其应用,*1直接法,适用条件：,3）M对指示剂不产生封闭效应定量,1）满足直接准确滴定条件：,2）M与EDTA反应快，瞬间完成,4）在滴定条件下，被测金属离子不沉淀或水解,计算公式：,*2返滴定法：,适用条件：,1）M与EDTA反应慢,3）M在滴定条件下发生水解或沉淀,2）M对指示剂产生封闭效应，难以找到合适指示剂,4）M与EDTA络合物不稳定，无变色敏锐的指示剂。,5）干扰离子较复杂，不能直接滴定。,例如Al3+与EDTA络合缓慢，且易水解生成一系列多核羟基络合物，能使络黑T、XO等指示剂封闭，测定采用返滴定法。,返滴定法示例明矾含量的测定,Y,3置换滴定法 适用条件：M与EDTA的配合物不稳定 直接滴定,2,2,3,l,u,n,C,A,Z,2+,2+,+,置滴,Vml,返滴,Zn+,Zn+,4间接滴定法 适用条件：M与EDTA的配合物不稳定或难以生成,2,2+,4,M,Ba,B,S,T,BaSO4,ME,+,5、EDTA标准溶液的配制和标定,（1）配制：配制10mmol/L的EDTA。称取3.725gEDTA钠盐，溶于水后用转移到1000ml容量瓶定容，最好储存在硬质塑料瓶中。,（2）标定：可以用Zn（纯度99.9%）、ZnSO2、CaCO3。,3.8 水的硬度及其测定,水的硬度：主要指水中Ca2+，Mg2+离子的总量。,我国生活饮用水水质标准中规定了生活饮用水中的硬度。,1.硬度的分类,一般加热煮沸可以除去。Ca（HCO3）2=CaCO3+CO2+H2O 由于生成的CaCO3等沉淀，在水中还有一定的溶解度（100时为13mg/L）则碳酸盐硬度并不能由加热煮沸完全除尽。,（1）按阳离子分:总硬度=钙硬度Ca2+镁硬度Mg2+.,（2）按阴离子组成分:总硬度=碳酸盐硬度+非碳酸盐硬度,碳酸盐硬度（暂时硬度）:,非碳酸盐硬度（永久硬度）:,主要指重碳酸盐硬度：Ca（HCO3）2、Mg（HCO3）2碳酸盐硬度：MgCO3,CaCO3。,主要包括CaSO4、MgSO4、CaCl2、MgCl2，经加热煮沸不能除去。,2.硬度的单位（1）mmol/L：这是现在的通用单位。（2）mg/L（以CaCO3计或以CaO计）1)mg Ca2+/L;mgMg2+/L;2)mgCaCO3/L,1 mmol/L=100.1 CaCO3mg/L;3)mg CaO/L,1mmol/L=56.1 CaOmg/L(3)度 德国度（简称度）：1度=10mgCaO/L所引起的硬度。法国度:1法国度=10mg CaCO3/L所引起的硬度。,（3）总硬度=总碱度:即 HCO3+CO32=Ca2+Mg2+只有碳酸盐硬度，且碳酸盐硬度=总硬度=总碱度,（1）总碱度总硬度:即HCO3+CO32 Ca2+Mg2+碳酸盐硬度=总碱度;非碳酸盐硬度=总硬度-总碱度;,3.天然水中硬度与碱度(自学）,（2）总碱度总硬度:即 HCO3+CO32 Ca2+Mg2+碳酸盐硬度=总硬度;无非碳酸盐硬度，负硬度=总碱度-总硬度NaHCO3、KHCO3、Na2CO3、K2CO3等称为负硬度。,HCO3,CO32,SO42-,Cl-;Ca2+,Mg2+,Na+,K+,4.硬度的测定及计算,（1)总硬度测定（直接滴定法）:,Ca2+Mg2+的测定,Mg2+极少时，由于 CaIn-比 MgIn-的显色灵敏度要差很多，往往得不到敏锐的终点。为了提高终点变色的敏锐性，可在 EDTA 标准溶液中加入适量的 Mg2+（在 EDTA 标定前加入，这样就不影响 EDTA 与被测离子之间的滴定定量关系），或在缓冲溶液中加入一定量的 MgEDTA（MgY）盐。,减少,增加,加入的MgY对滴定结果没有影响,（2)Ca2+硬度测定:,例题,1.金属离子与已二胺四乙酸的络合比为（）A 1：2 B 2：1 C 1：1 D 2：22.EDTA酸效应系数的定义是（）A,Y/Y总 B，Y总/Y C，H+/Y总 D,Y总/H+3.金属离子M能够用EDTA直接滴定的最大Y(H)是（）A.Y(H)K(MY)-8 B.Y(H)K(MY)-8C.Y(H)K(MY)-8 D.Y(H)K(MY)-8,C,B,A,5.铬黑T指示剂：色变如下 H2In-pka2=6.3 HIn2-pka3=11.6 In3-红色 蓝色 橙色铬黑T与金属离子M生成红色配合物MIn，可见铬黑T应用于EDTA滴定中的pH条件为：（C）A、pH6.3 B、pH11.6C、6.3pH11.6 D、pH126、金属离子M能够用EDTA直接滴定的必要条件是(B)(MY)106 B.C.K(MY)106 C.lgC.K(MY)106 D.lgC.K(MY)106 7.EDTA滴定Ca2+离子反应的lgKCaY=10.69,若该反应在某酸度条件下的lgKCaY,=8.00,则该条件下Y4-离子的酸效应系数lg等于(B)A 8.00 B 2.69 C 10.69 D-2.69,16.pH=3时,EDTA的酸效应系数为1010.60,若某金属离子的浓度为0.01moL/L,则该离子被准确滴定的条件为:CA.lgK稳16.60;B.lgK稳16.60C.lgK稳 18.60;D.lgK稳 18.6017.已知pH=12时,Y4-离子在EDTA总浓度中占98.04%,则酸效应系数为:DA.0.98;B.98.04;C.1.02102;,14.在EDTA配位滴定中，下列有关EDTA酸效应的叙述，何者是正确的？A、酸效应系数愈大，配合物的稳定性愈高；B、酸效应系数愈小，配合物愈稳定；C、反应的pH愈大，EDTA酸效应系数愈大；D、EDTA的酸效应系数愈大，滴定曲线的pM突跃范围愈宽。15.对于EDTA（Y）配位滴定中的金属指示剂（In），要求它与被测金属离子（M）形成的配合物的条件稳定常数为：A、KMY；B、KMY；C、KMY；D、108.0,B,B,
