《糖的化学性质》PPT课件.ppt

一、氧化反应 单糖分子中有醛（酮）基、伯醇基、仲醇基和邻二醇基结构，其易氧化程度为 醛（酮）基伯醇基仲醇基,糖的化学性质,Ag+、Cu2+、Br2/H2O可将醛基氧化成羧基,Ag+、Cu2+、Br2/H2O,硝基可使醛糖氧化成糖二酸,稀 HNO3,过碘酸氧化反应：反应特点：1.主要作用于邻二醇羟基、-氨基醇、-羟基醛（酮）、-羟基酸、邻二酮和某些活性次甲基结构。2.反应速度：顺式邻二醇羟基反式（中性或弱酸性）；顺式反式（弱碱性）。,3.对固定在环的异边并无扭曲余地的邻二醇羟基不反应。4.反应定量进行。5.反应在水溶液或含水溶剂中进行。应用：该反应可用来推测糖的种类、糖的氧环的大小、糖与糖的连接位置、分子中邻二醇羟基的数目以及碳的构型等。,过碘酸氧化反应：,酯键开裂,二、糠醛形成反应,糠醛及衍生物与-萘酚缩合物,Molish 反应,紫色环,碳苷和糖醛酸与Molish试剂反应往往成阴性。,三、羟基反应羟基反应活泼性：半缩醛羟基伯醇羟基C2羟基,（一）醚化反应（甲醚化反应）1.Haworth法样品+Me2SO4+浓NaOH醇羟基甲基化 缺点：欲获得全甲基化产物需反复多次进行。试剂与反应物摩尔比为1:1时可获得糖的甲苷。,2.Purdic法样品+MeI+Ag2O全甲基化（醇-OH）由于Ag+的存在，该方法不能用于还原糖的甲醚化。3.箱守法（Hakomori）样品+DMSO+NaH+MeI 全甲基化 该方法是最常用的甲醚化方法。,（二）酰化反应 糖及苷醋酐吡啶（氯化锌或醋酸钠）全乙酰化物 室温下放置即可获得全乙酰化产物 通常C3羟基最难酰化 该反应主要用于糖和苷的分离、鉴定与合成。,（三）缩醛和缩酮化反应 醛或酮在矿酸、无水氯化锌、无水硫酸铜等脱水剂的作用下易与1,3-二醇羟基或邻二醇羟基生成环状的缩醛或缩酮。醛易与1,3-二醇羟基生成六元环状物，酮易与顺邻二醇羟基生成五元环状物。,丙酮与邻二醇羟基生成的五元环状缩酮称为异丙叉衍生物。,苯甲醛与糖生成的六元环状缩醛称为苯甲叉衍生物。,（四）硼酸的络合反应 糖及其它许多具有邻二羟基的化合物可与硼酸（钼酸、铜氨、碱土金属等）生成络合物，可用于糖、苷等化合物的分离、鉴定以及构型的确定。,应用：络合产物具有酸性，可采用中和滴定的方法进行含量测定。络合产物可用离子交换法进行分离。络合产物可用电泳进行分离和鉴定。可用掺有硼砂的硅胶进行层析。,