《糖的立体化学》PPT课件.ppt

第二章 糖和苷（Saccharide&Glycosides）,糖是多羟基醛、酮化合物及其聚合物。苷是由糖及其衍生物的半缩醛或半缩酮羟基与非糖物质（苷元）脱水形成的一类化合物。天然产物中几乎所有类型的化合物都可以与糖形成苷。,第一节 单糖的立体化学一、单糖结构式的表示方法,Fischer,Haworth,优势构象式,二、糖的氧环,五元氧环糖称为呋喃型糖（furanose)六元氧环糖称为吡喃型糖（pyranose）,三、糖的绝对构型 Fischer投影式距离羰基最远的手性碳原子上的羟基在右侧的称为D型糖，在左侧的称为L型糖。,D-葡萄糖,L-鼠李糖,Haworth投影式五碳吡喃型糖：C4-OH在面下为 D型糖，在面上为L-型糖。,D-木糖（D-xylose,Xyl）,甲基五碳、六碳吡喃型糖：C5-R在面下时为L-型糖，在面上为D型糖。,L-鼠李糖（L-rhamaose,Rha）,D-葡萄糖（D-glucose,Glc),五碳呋喃型糖：C4-R在面下时为L型糖，在面上时为D-型糖。,D-核糖（D-ribose,Rib）,甲基五碳呋喃型糖和六碳呋喃型糖：C5-OH的写法无约定俗成的规定，无法判断绝对构型。,四、糖的端基差向异构 单糖成环后形成了一个新的手性碳原子，该碳原子为端基碳（anomeric carbon），形成一对异构体为端基差向异构体（anomer），有、两种构型。,Fischer投影式：新形成的羟基与距离羰基最远的手性碳原子上的羟基在同侧时为构型，在异侧时为构型。,-构型,-构型,Haworth投影式五碳吡喃型糖：C4-OH与端基碳上的羟基在同侧的为型，在异侧为型。,-D-木糖,-D-木糖,五碳呋喃型糖：C4-R与端基羟基在同侧为型，异侧为型。,-D-核糖,-D-核糖,甲基五碳、六碳吡喃型糖：C5-R与端基羟基在同侧为构型，异侧为构型。,-D-葡萄糖,-D-葡萄糖,甲基五碳呋喃型糖和六碳呋喃型糖：C5-OH的写法无约定俗成的规定，无法判断绝对构型。,、仅表示端基碳的相对构型。从糖的端基碳绝对构型来看，-D和-L、-D和-L构型是一样的。,-D-糖,-D-糖,-L-糖,-L-糖,-D-糖,L-糖,-D-糖,-L-糖,五、糖的构象 呋喃糖的五元氧环基本为一平面。吡喃糖有船式和椅式两种构象，以椅式为主。根据C1的存在形式又可分为C1式和1C式,信封式,船式,椅式4C1（C1,N）,椅式1C4（1C,A）,-L、-D，C1式，C1-OH在e键（平伏键），-D、-L，C1，C1-OH在a键（直立键）,