《烃的氧化反应》PPT课件.ppt

烃的氧化反应,1.苄位C-H键的氧化2.羰基位活性C-H的氧化3.烯丙位活性C-H的氧化,一、苄位C-H键的氧化,1.氧化生成醛反应通式：反应机理：,影响因素：温度和电子效应,温度过高，反应生成邻甲基苯甲酸,当芳环上存在硝基等吸电子基时，对氧化不利。,应用,2.氧化生成酮/羧酸,通式：,常用铈的络合物、铬的氧化物或铬酸盐作为氧化剂,通式：,常用的氧化剂有高锰酸钾、重铬酸钠、铬酸、稀硝酸等,应用,苄位亚甲基生成酮,苄位甲基氧化成羧酸,二.羰基位活性C-H键的氧化,1.生成-羟基酮,通式,羰基位活性C-H键可以被LTA或醋酸汞作为氧化剂，先在位引入酰氧基，然后水解生成-羟基酮,反应机理,应用,-羟基酮的制备,2.生成1,2-二羰基化合物,二氧化硒或亚硒酸可以将羰基位的活性C-H键氧化成相应的羰基。,反应通式,反应机理,应用,常用乙酸，乙酐，乙腈做溶剂,1，2-二酮的制备,-酮酸的制备,(99%),三、烯丙位活性C-H键的氧化,1、用SeO2氧化 反应通式：影响因素：当有多个烯丙位活性C-H键时 A、先氧化双键C上取代基多的一边的C-H键,B、,氧化顺序：若A、B不矛盾，则先满足AC、双键在环内时，氧化双键C上取代基多的一边环上烯丙位C-H键,D、双键在末端时，常会发生烯丙位重排，羟基引入末端,应用：烯丙醛的制备2、用Collins试剂和铬的其他络合物氧化反应通式：,烯丙酮的制备：3、用过(氧)酸酯氧化反应通式：,中间体烯丙基自由基移位，造成双键移位,应用：,1,2,