《沉淀滴定法新》PPT课件.ppt

1,第六章 沉淀滴定法,沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的滴定分析法。,利用生成难溶性银盐的沉淀滴定法称为银量法,第一节 基本原理,一、滴定曲线,1,以0.1000mol/L AgNO3溶液滴定20.00ml 0.1000mol/L NaCl溶液为例：,2,1滴定开始前,Cl-=0.1000mol/L pCl=1.00,2滴定至化学计量点前,当加入AgNO3溶液19.98ml时,2,pCl=4.30,3,3化学计量点时,当滴入AgNO3溶液20.02ml时，,pAg=4.30 pCl=pKsp-pAg=5.51,3,4化学计量点后,4,4,浓度越大，沉淀的溶解度越小，突跃范围就越大。,5,5,二、终点的指示方法,（一）铬酸钾指示剂法（Mohr法，莫尔法）,1.原理,2.滴定条件,（1）指示剂的用量要适当,6,6,实际加入5（g/ml）铬酸钾指示剂约12ml即可。此时 的浓度约为2.610-35.210-3 mol/L，终点稍推迟，但误差不超过0.05,（2）应在中性或弱碱性溶液中进行,7,Ag+nNH3 Ag(NH3)n,（3）滴定时应剧烈摇动,AgCl对Cl-、AgBr对Br有较强吸附,导致终点提前,(4)预先分离干扰离子,能与Ag+生成沉淀的阴离子有：,Ba2+、Pb2+等,能与CrO42-生成沉淀的阳离子有：,8,可测 CL-，Br-，Ag+，CN-不可测 I-，SCN-,3.应用范围,（二）铁铵钒指示剂法（Volhard法，佛尔哈德法）,铁铵钒 NH4Fe(SO4)2 12H2O,1.原理,剩余滴定,直接滴定,9,9,2.滴定条件,（1）在HNO3溶液中进行,硝酸浓度为0.11mol/L，可防止Fe3+的水解，能与Ag+生成沉淀的阴离子如PO43-、AsO43-、CO32-等也不产生干扰。,（2）充分振摇,直接滴定时，AgSCN吸附Ag+返滴定时，吸附Cl-,Br-,I-,SCN-,10,Ksp=1.810-10,10,（3）指示剂的浓度要适当,（4）测Cl 时应防止AgCl转化为AgSCN,滴定Cl-时，到达终点显红色，振荡，红色退去,Ksp1.010-12,11,为避免上述转化的发生，可以采取下列措施之一：,过滤除去AgCl(煮沸、凝聚、滤、洗)加硝基苯(有毒)，包住AgCl,（5）测 I 应先加AgNO3后加指示剂,2Fe3+2I-2Fe2+I2,3.应用范围,返滴定法测 CL-，Br-，I-，SCN-，直接滴定测 Ag+,（三）吸附指示剂法（Fayans法，法扬司法）,12,1.原理,AgNO3标液滴定NaCl，荧光黄（HFl）为指示剂,FI-,FI-,FI-,13,化学计量点后，沉淀表面荷电状态发生变化，指示剂在沉淀表面静电吸附导致其结构变化，进而导致颜色变化，指示滴定终点。,2.滴定条件,（1）溶液的酸度要适当,荧光黄pKa 7.0 pH 710 曙红pKa2.0 pH 210 二氯荧光黄pKa 4.0 pH 410,14,荧光黄,二氯荧光黄,四溴荧光黄（曙红）,15,15,（2）加入糊精保护剂,防止胶体凝聚,使AgX沉淀具有较大的表面积.,（3）胶体颗粒对指示剂的吸附力，应略小于被测离子的吸附力,I-二甲基二碘荧光黄Br-曙红Cl-荧光黄,应避免在强光照射下进行滴定,3.应用范围,可直接测定Cl-，Br-，I-，SCN-和Ag+,16,16,一、标准溶液的配制与标定,硝酸银标准溶液可用基准硝酸银直接配制也可用分析纯硝酸银配制，再用基准NaCl标定 硫氰酸铵标准溶液采用间接法配制。,第二节 应用与示例,二、应用示例,取含有NaCl和NaBr的样品0.6000g，用重量法测定，得到二者的银盐沉淀为 0.4482g；另取同样重量的样品，用沉淀滴定法测定，需用24.48mlAgNO 溶液（0.1084mol/L），求NaCl和NaBr的含量。,17,17,P100：一，1，3，4 二，2，3,