《水分的测定》PPT课件.ppt

水分的测定,水分的测定,一、食品中水分存在的形式(三种)1.自由水（游离水）：是靠分子间力形成的吸附水。以溶液状态存在，易自由流动；保持水本身的物理性质，具有一般水的性质，0结冰，加热蒸发。,水分的测定,2、亲和水 强极性基团单分子外的水分子层。存在于细胞壁或原生质中，是极性集团吸附着的水（形成水膜中的水分子）或是与极性分子以微弱氢键结合的水。蒸发时需吸收较多的能量。,水分的测定,3.结合水（束缚水）：以氢键结合的水，结晶水。大部分和蛋白质、淀粉等亲水性胶体结合在一起。结合力比亲和水的结合力强，加热时不易蒸发。,水分的测定,食品中的固形物指食品内将水分排除后的全部残留物，包括蛋白质、脂肪、粗纤维、无氮抽出物、灰分等。固形物(%)=100%水份（%）不同的食品水分含量相差较多。,水分的测定,二、测定方法分类1、直接法：利用水分本身的物理性质和化学性质测定的方法。如：干燥法、蒸馏法、卡尔费休法；,水分的测定,2、间接法:利用食品的物理常数通过函数关系确定水分含量。如测相对密度、折射率、电导、旋光率等。直接法比间接法准确度高。,水分的测定,三、水分的测定的意义 水分是影响食品质量的因素，控制水分是保障食品不变质的手段。,水分的测定,四、测定方法（一）直接干燥法 1、原理 在一定温度和压力下-加热试样-试样减失的质量-即水分的质量。即：以原样质量-干燥后质量=水分质量,2、使用范围:在测定温度范围内不含或微含挥发性成分，对热稳定的各种食品。,样品本身要符合三个条件：水分是唯一的挥发的物质，不含或含其它挥发性成分 极微。水分的排除情况很完全，即含胶态物质、含结合水量少。因为常压很难把结合水除去，只好用真空干燥除去结合水。食品中其他组分在加热过程中发生化学反应引起的质量变化非常小，可忽略不计，对热稳定的食品。,水分的测定,3、试剂（1）6mol/L的盐酸：煮海砂用；（2）6mol/L的氢氧化钠：煮海砂用；（3）海砂和河砂：用于半固体、粘稠性液体、液体食品。制备：用水洗去泥土 用盐酸煮 水洗至中性 用氢氧化钠煮 用水洗至中性 烘干备用。,水分的测定,加海砂的作用：防样品表面结硬壳焦化，使内部水分易于蒸发。增大蒸发面积。说明：无海砂，也可以用无水硫酸钠代替。,水分的测定,4、样品制备（1）固体样品：水分含量在14以下的样品 磨碎 混均 过筛 密闭保存。注意：为防止水分逸失，动作要快，要迅速。,水分的测定,水分含量大于15的样品 先制成风干样（60左右干燥4h，水分降到12%14%)粉碎 密闭保存 测定。,水分的测定,（2）液态食品 先低温浓缩（水浴上）再高温干燥（在干燥箱里）测定。原因：液态样品若直接高温加热，可因沸腾造成样品的损失。,水分的测定,5、仪器用具 分析天平、烘盒、蒸发皿、粉碎机、干燥器、电烘箱等。烘盒：铝质或玻璃的都可以。测定固体样品时用。蒸发皿：测定液体样品用。干燥器：干燥剂（硅胶，蓝绿色有效）,电烘箱的结构和使用,水分的测定,电烘箱的结构和使用（1）工作原理：利用电热元件使箱内的空气变热，再利用热空气烘干箱内的物品。,水分的测定,（2）规格：常用温度在100200。功率、体积大小不同。有普通电烘箱、鼓风电烘箱、真空电烘箱。（3）构造:有箱壁、干燥室、加热室、温度自动调节器、箱门几部分组成。,水分的测定,（4）使用方法：调节需加热温度数值，打开电源开关，加热升温，看箱内温度显示值。箱内温度若比所需温度低，则调节温控旋钮向右；反之，向左旋。至箱内温度与所需温度基本相符。说明：温控旋钮调好后，若测定温度不变，旋钮不能再动。,水分的测定,6、测定步骤一（固体样品）（1）定温：将烘箱温度预热至1052。（2）烘干铝盒：净烘盒 盖套底下 入105烘箱 烘0.5h 取出 冷 称 复烘 冷 称 恒质（两次质量差不超过0.002g）.（3）称样：用恒质铝盒、分析天平称样约3g（具体称样量，食品的种类不同，称样量不同）.,水分的测定,（4）烘干试样：烘盒盖套底下 105烘3h 取出（盖盖）冷（干燥器内）称 复烘 冷 称,水分的测定,6、测定步骤二（半固体。液体样品）（1）恒质蒸发皿 蒸发皿洗净 加10.00g海砂及1个小玻棒 105烘0.5h 冷 称 复烘 冷 称 恒质。（2）称样 用恒质蒸发皿准确称样510g，搅匀。,水分的测定,（3）蒸干 沸水浴中蒸干（不断搅拌）；（4）烘干 擦去皿底水 105烘4h 冷 称 复烘 冷 称 恒质。,水分的测定,7、结果计算 水分 100 双试验允许差：0.2，求平均值。取小数点一位。采用其它方法测定，结果与此比较相差0.5。,（烘前盒+样）（烘后盒+样）,（烘前盒+样）（盒）,8、操作条件的选择：（1）称量瓶的选择（铝制、玻璃）玻璃称量皿能耐酸碱，不受样品性质的限 制，常用于常压干燥法。铝制称量盒质量轻，导热性强，但 对酸性食品不适宜，常用于 减压干燥法或原粮水分的测定。选择称量皿的大小要合适，一般样品1/3高度。,水分的测定,8、操作条件的选择（2）称量控制：一般控制在干燥后的残余物的质量1.53.0g;对于水分含量低的固态、浓稠态样品，控制在35g；对于液态样品，控制在1520g为宜。,（3）干燥条件干燥温度：一般是 95105；对含还原糖较多的食品应 先（5060）干燥然后再105加热。对热稳定的谷物可用120130 干燥。对于脂肪高的样品，后一次质量可能高于前一次（由于脂肪氧化），应用前一次的数据计算,水分的测定,干燥时间：两种：一是干燥至恒质，二是规定一定的时间。显然后法不如前法测定结果准确。,水分的测定,9、测定水分产生误差的原因（1）制样过程中，吸湿与散湿；（2）加热过程中，化学变化；（3）干燥过程中，浓稠样表面结膜，使水分不完全挥发；,水分的测定,（4）称量速度、烘干时间、冷却时间。烘盒移入干燥器的速度等；（5）称量时勿用手直接接触称量皿，否则产生误差。,水分的测定,（二）定温定时烘干法1、测定原理 样 130定时烘干 称 计算 此法是在限定条件下，测得的试样减少的质量，当成了试样水分的质量。,水分的测定,通过试验确定：此条件下试样中水分可能未完全挥发，但由于温度高，一些非水成分挥发，二者质量可视为互相抵消。所以，用此法测定必须严守限定条件，做到“四定”。即定温（130）、定时（40min)、定烘盒规格、定试样量（据烘盒的底面0.126g计算）,水分的测定,2、仪器用具（同105恒质法）3、操作方法（1）定烘箱温度（1302）（2）烘干烘盒：净烘盒 盖套底下 130烘40min 冷 称 记录数据,水分的测定,（3）称样：据烘盒的面积称样。直径4.5cm称2g,直径5.5cm称3g.（4）烘干试样 烘盒盖套底下 130烘40min 取出（盖盖）冷（干燥器内）称 记录数据 4、结果计算（同105恒质法）,复习,1、电烘箱的使用方法；2、固体样品水分的测定方法：测定温度105，用烘盒。定温测烘盒（2次）称样烘干（2次）称（2次）。3、半固体、液体水分的测定方法：测定温度105,用蒸发皿。定温恒质蒸发皿（加砂）（2次）称样沸水浴中蒸干烘干（2次）。,复习,4、水分测定的条件的选择.称量瓶、称样量、干燥温度、干燥时间。5、测定水分产生误差的原因。制样、干燥、冷却、称量中等。6、定温定时法测定小麦粉中的水分。“四定”。,水分的测定,（三）其它测定方法简介 1、减压干燥法（1）原理 利用压力降低，沸点降低的原理，在一定真空度下加热样品，样在较低温下干燥，样减质量，即水分质量。,水分的测定,（2）使用范围 适用于在100以上加热易分解。变质或不易除去结合水的样品。例如：淀粉制品、豆制品、罐头食品、糖浆、蜂蜜、蔬菜、水果、味精油脂等。,（3）仪器：真空电烘箱,1真空泵；2三通；3干燥器；4真空烘箱,（3）样品测定,1、称样，样入真空电烘箱。2、干燥箱连接真空泵，抽真空（53kpa）3、同时加热升温（655）。4、关真空泵，恒温4h。5、开活塞，空气经干燥装置，慢进电烘箱，压力回复。6、开烘箱，取烘盒。7、冷，称，复烘，恒质。,说明：,1、自箱内压力达规定真空度时开始计时2、一般烘2h,有的样需烘5h.3、恒质：一般两次质量差0.5mg 受热易挥发样13mg,3、蒸馏法,（1）原理 两种互不相溶的液体，二元体系的沸点低于其中各组份分沸点，将食品中的水分与有机溶剂如甲苯、苯、二甲苯等，共沸蒸出，冷凝并收集馏出液，由于水与其他组分密度不同，馏出液在有刻度的接收管中分层,根据水的体积计算水分含量。例：有关沸点：水 100 苯 80.2 水+苯 69.25,3、蒸馏法,（1）原理（书上）据水分和有机溶剂共沸蒸馏，收集馏出液，由于密度不同，分层，据馏出液体积计算水分百分含量。有关相对密度：(20/4)d水=1.00000 d苯=0.87900 d甲苯=0.86694,（2）特点和适用范围,此法为一种高效的换热方法，水分可以被迅速的移去，加热温度比直接干燥法低。另外是在密闭的容器中进行的，设备简单，操作方便，广泛用于各类果蔬、干果，油脂、香料等多种样品的水分的测定。特别是香料，此法是唯一公认的水分含量的标准分析方法。,（3）仪器 水分蒸馏装置,1250mL锥形瓶；2水分接收管；（有刻度）3冷凝管,（4）试剂,精制甲苯和二甲苯 制备：先以水饱和 分去水层 蒸馏 收集馏出液 有机溶剂物理常数,（5）操作方法,称样：（含水25mL)入锥形瓶；加溶剂：5075mL入锥形瓶（浸没样品）；连接冷凝管、水分接收管；从冷凝管顶注入溶剂至水分接受管满；,（5）操作方法,蒸馏：开始2d/s 大部水蒸出4d/s 水全部 蒸出（接受管水体积不变）；冲洗冷凝管：（用溶剂）冷凝管壁有水珠，用附有橡皮头的铜丝擦下，再蒸馏，至无水珠。,操作注意事项：a.要先接好冷水，且先打开冷凝水。b.试剂苯、甲苯、二甲苯，要预先蒸馏，除去水分备用。c.准确称量适量的样品（估计含水量25ml）。d.加热慢慢蒸馏，使2滴馏出液/每秒。,（6）计算：水分（%）=(V W)100 V接收管内水的体积,mL;W样品质量,g;,4、卡尔费休法（Karl Fischer),简称费休法或 KF 法。1935年由卡尔菲休提出的测定水分的定量方法，属于碘量法，是对于测定水分最为准确的化学方法。多年来，许多分析工作者对此方法进行了较为全面的研究，在反应的化学计量、试剂的稳定性、滴定方法、计量点的指示及各类样品的应用和仪器操作的自动化等方面，有许多改进，使该方法日趋成熟与完善。,原理 利用I2氧化SO2时需要有一定的水参加反应，（氧化还原反应）I2+SO2+2H2O=H2SO4+2HI 此反应具有可逆性，当生成物 H2SO4 浓度0.05%时，即发生可逆反应，要使反应顺利向右进行，要加入适量的碱性物质以中和生成的酸，吡啶（C5H5N）可以。,I2+SO2+2H2O+3C5H5N 2C5H5NHI+C5H5NSO3 氢碘酸吡啶 硫酸吡啶 硫酸吡啶很不稳定，与水发生副反应，形成干扰。若有甲醇存在，则可生成稳定的化合物。将I2、SO2、C5H5N、CH3OH 配在一起的标准溶液称为费休试剂。,适用范围 费休法广泛地应用于各种液体、固体、及一些气体样品中水分含量的测定，也常作为水分痕量级标准分析方法，也可用于此法校正其他的测定方法。使用范围有化工、试剂、化肥、医药、食品等。,在食品分析中，能用于含水量从lppm 到接近l00的样品的测定，已应用于面粉、砂糖、人造奶油、可可粉、糖蜜、茶叶、乳粉、炼乳及香料等食品中的水分测定，结果的准确度优于直接干燥法，也是测定脂肪和油品中痕量水分的理想方法。,主要仪器：KFl 型水分测定仪(上海化工研究院制)SDY一84 型水分滴定仪(上海医械专机厂制),kF-1水分测定仪,kF-1水分测定仪,采用卡尔费休水份分析方法(经典方法)，分析数据准确可靠，用“永停法”来确定终点。电路设计合理、使用方便，性能可靠。电磁搅拌器采用直流电机无级调速，搅拌速度可以任意调节。滴定系统采用标准磨口，便于不同容量规格的滴定管互换使用。用通过干燥的空气加压排除反应瓶中废液，操作方便，整个操作在密闭系统中进行，安全可靠。,容量水分滴定仪,试剂：注意：尽量用无水的试剂，有时需要蒸馏后再使用；加入无水硫酸钠保存无水甲醇、无水吡啶，或选用费休试剂滴一下；配好费休试剂后，放置24小时后，进行标定且每天要标定。,标定费休试剂有三种方法：是用纯水进行标定。用事先配好的水甲醇标定。用二水合酒石酸钠标定。测定注意：甲醇有毒，操作时注意；费休试剂可分为甲乙液储存。,5.其它测定水分方法 化学干燥法 气相色谱法 微波法 红外吸收光谱法 其它还有声波和超声波法，直流和交流电导率法，介电容量法，核磁共振波谱法，中子法。,GB/T 5009.32003 食品的水分测定 1.直接干燥 2.减压干燥 3.蒸馏,本节重点,什么是结合水？什么是自由水？水分的测定方法。各种测定方法的原理、仪器。卡尔费休法原理、试剂。,作业,1、试述干燥法测定食品中水分方法的种类、原理及适用范围。2、试述蒸馏法测定食品中水分的原理及适用范围。3、什么是恒质？在水分测定中如何进行恒质操作？,补充：恒质案例,某检验员要测定某种面粉的水分含量，用干燥恒重为24.3608g的称量瓶称取样品2.8720g，置于100的恒温箱中干燥3小时后，置于干燥器内冷却称重为27.0328g;重新置于100的恒温箱中干燥2小时,完毕后取出置于干燥器冷却后称重为26.9430g；再置于100的恒温箱中干燥2小时，完毕后取出置于干燥器冷却后称重为26.9422g。问被测定的面粉水分含量为多少？,