《普通化学网络》PPT课件.ppt
普通化学网络课件,授课教师：张 大 伟单 位：化学教研室,第六章 沉淀溶解反应,Chapter 6 Precipitation-dissolution Reaction,对难溶物来说,在它的饱和溶液中存在多相离子平衡.,6.1.1 溶度积常数（solubility product constant）,沉淀-溶解平衡是当溶解和结晶速度相等时建立的平衡。是一种动态平衡。,式中省略了M和B的离子电荷,通式,溶度积常数具有一般平衡常数的物理意义，即其大小仅决定于难溶电解质的本质和温度变化，而与该难溶电解质的离子 浓度 无关。对于具体的沉淀反应来说，当温度一定时，它表示在难溶电解质的饱和溶液中，不论各有关离子的浓度变化如何，其 乘积应为常数。,一般可用溶解度的大小来衡量物质在水中溶解能力的大小.,6.1.2 溶度积和溶解度的关系,nS,mS,AB型难溶电解质：Ksp=(s/c)2 A2B/AB2型难溶电解质：Ksp=4(s/c)3A3B/AB3 型难溶电解质：Ksp(A3B)=27(s/c)4,经计算可知：,溶度积和溶解度之间有什么关系？,298K时铬酸银Ag2CrO4的溶度积常数为2.010-12，求该温度下的溶解度。,Example 1,6.1.3 溶度积规则,Example 2,6.2 影响沉淀生成和溶解的因素,6.2.1 同离子效应对沉淀反应的影响,在难溶电解质饱和溶液中加入含有共同离子(即一种构晶离子)的强电解质时,导致难溶电解质溶解度降低的现象叫同离子效应(commonion effect)。,试计算298K时BaSO4在0.10 moldm-3 Na2SO4溶液中的溶解度，并与其在纯水中的溶解度(1.0310-5 moldm-3)做比较。,Example 3,盐效应(Salt effect),在难溶电解质饱和溶液中，加入易溶强电解质(可能含有共同离子或不含共同离子)而使难溶电解质的溶解度增大的作用。,许多难溶电解质的溶解性受溶液酸度的影响,其中以氢氧化物沉淀和硫化物沉淀最典型。,溶于酸的 氢氧化物,6.2.2 酸碱反应对沉淀溶解平衡移动的影响,在含有0.10 molL-1 Fe3+和 0.10 molL-1 Ni2+的溶液中，欲除掉Fe3+，Ni2+仍留在溶液中，应控制 pH为多少?,Example 4,溶于酸也溶于碱的氢氧化物,类似的化合物，只要金属具两性，均可得到如此曲线。如 Cu(OH)2、Zn(OH)2、Cr(OH)3等。,在下列物质中,哪一种在酸性溶液中比在碱性溶液中更易溶:(a)Ni(OH)2(s);(b)AgCl(s)?,Example 5,在 0.20 dm-3 的 0.50mol dm-3 MgCl2溶 液中加入等体积的 0.10 mol dm-3的氨 水溶液，问有无Mg(OH)2 沉淀生成？为了不使 Mg(OH)2 沉淀析出，至少应加入多少克 NH4Cl(s)？(设加入 NH4Cl(s)后体积不变),Solution,Example 6,5.6110-12,（2）难溶金属硫化物,PbS Bi2S3 CuS CdS Sb2S3 SnS2 As2S3 HgS,常 见 的 金 属 硫 化 物,多重平衡原理应用,金属硫化物的生成或溶解，与H2S的酸解离平衡有关，实质是多重平衡原理的应用。,金属离子沉淀时的浓度,在Cd 2+和Zn2+的混合溶液中，co(Cd2+)=co(Zn2+)=0.10 mol dm-3，通入饱和 H2S 溶液，使二者分离，应控制 pH 为多少?,Solution,Example 7,0.10 moldm-3 ZnCl2溶液中通入H2S气体使H2S饱和，将酸度控制在什么范围,才能使ZnS(=2.0 10-22)沉淀？,Solution,(1)ZnS开始沉淀所需最低S2-浓度：,要使ZnS沉淀出来，溶液的c(H3O+)不能高于0.22 moldm-3。,Example 8,定性和定量测定NH3 或 NH4+,6.2.3 配位、氧化还原反应对沉淀溶解反应的影响,课堂练习：,在AgCl的饱和溶液中，有AgCl固体存在，当分别向溶液中加入下列物质时，将有何种变化？,AgCl(s)Ag+Cl-,生成配离子,盐效应,同离子效应,同离子效应,AgCl AgI,6.3.1 分步沉淀(Fractional precipitation),6.3 分步沉淀与沉淀转化,接上题，随着继续滴加AgNO3,AgI沉淀到何种程度,AgCl才开始沉淀？,AgCl和AgI一起沉淀时,c(I-)、c(Cl-)和c(Ag+)同时满足AgI和AgCl的溶度积常数表达式，即,将c(Cl-)/moldm-3=0.010代入上式，即可求得AgCl开始沉淀时的c(I-)：c(I-)/moldm-3=0.010/1.9 106=5.3 10-9这就是说,AgCl开始沉淀时,已沉淀完全.,Example 9,与,沉淀类型有关 沉淀类型相同,被沉淀离子浓度相同,小者先沉淀,大者后沉淀;沉淀类型不同,要通过计算确定。如AgCl和Ag2CrO4分步沉淀,分步沉淀的次序,与被沉淀离子浓度有关,6.3.2 沉淀的转化（Conversion of precipitation）,对反应,一种沉淀转化为另一种更难溶沉淀,规 律,类型相同，大（易溶）者向 小（难溶）者转化容易，二者 相差越大转化越完全，反之 小者向 大者转化困难.,类型不同，计算反应的,反应的完全程度还与试剂的浓度有关。,
