《亲核加成机理》PPT课件.ppt

亲核加成反应机理,羰基是一个具有极性的官能团，由于氧原子的电负性比碳原子的大，因此氧带有负电性，碳带有正电性，亲核试剂容易向带正电性的碳进攻，导致键异裂，两个键形成。这就是羰基的亲核加成。,-,+,碱催化的反应机理,酸催化的反应机理,实例 丙酮与HCN的加成,(CH3)2C=O+HCN,-OH溶液,H+H2O,-H2O,CH2=C-COOH,CH3,，-不饱和酸,-羟腈（或-氰醇）,-羟基酸,反应机理,可逆,不可逆,反应条件,反应必须在弱碱性条件下进行,实例 醛与亚硫酸氢钠的反应,反应机理,亲核加成,分子内的酸碱反应,硫比氧有更强的亲核性,实例 醛、酮与格氏试剂的反应,反应机理,实例 醛、酮与与氨的衍生物的反应,(1).与胺作用生成希夫碱（Schiff base）,希夫碱,只有伯胺可发生此反应,(2).与羟胺（H2N-OH）作用生成肟,(3).与肼、苯肼、2,4二硝基苯肼反应,(4).与氨基脲的反应,反应机理,半缩醛,缩醛,缩酮,实例 醛、酮与与醇的反应,反应机理,如果羰基碳上连的是烷基（供电子性），则可使羰基碳上的正电荷得到分散，不利于亲核试剂的进攻，而使反应活性减弱。即：吸电子基使羰基进行亲核加成的反应活性增加供电子基使羰基进行亲核加成的反应活性减弱,此外，烷基的体积越大，则空间阻碍也越大（C由sp2变为sp3杂化，键角由120减小为109左右，空间变得更拥挤，烷基体积越大，则相互之间的斥力就越大），就越不利于亲核加成反应。甲醛 乙醛 脂肪醛 苯甲醛 丙酮 环戊酮 脂肪族甲基酮 苯乙酮 芳基烷基酮 二苯甲酮,亲核加成反应活性,谢谢,