有机肥中铅、镉、铬、镍、铜、锌、砷和汞的测定电感耦合等离子体质谱法.docx

有机肥中铅、镉、铭、银、铜、锌、碑和汞的测定电感耦合等离子体质谱法1范围本标准规定了有机肥中铅（Pb）、镉（Cd）,铭（Cr）、锲（Ni）、铜（Cu）,锌（Zn）、神（AS）和汞（Hg）测定的电感耦合等离子体质谱法。本标准适用于有机肥中Pb、Cd、Cr.NixCu.Zn.AS和Hg含量的测定。本方法定量限：Pb、Cr.Ni、AS为O.10mg/kg；Cd、Hg为O.OlOmg/kg；Cu、Zn为O.50mgkg,>2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法3原理样品经硝酸-盐酸-过氧化氢微波消解后，测试液经过雾化由教气导入等离子体质谱仪，对于一定质荷比的待测离子，质谱信号响应值与进入质谱仪的离子数成正比，通过测量质谱信号计数确定样品中各元素浓度，根据标准曲线计算出各元素含量。4试剂或材料除非另有说明，在分析中仅使用确认为优级纯或以上的试剂，水为GB/T6682规定的一级水。4.1 硝酸（HNO3）O4.2 盐酸（HeL）。4.3 过氧化氢（30%）。4.4 硝酸溶液：取50疝硝酸（4.1）加水定容至IoOOmL04.5 标准储备液：Pb、Cd、Cr.Ni、Cu、Zn.AS有证ICP-MS专用多元素混合标准溶液或有证单元素标准溶液，Hg.金（Au）有证单元素标准溶液。4.6 内标储备液：铳（SC）、锢（In）、钮（Bi）、错（Ge）有证单元素标准溶液。4.7 Pb、Cr、Ni、As、Cd、Cu、Zn混合标准工作溶液：分别准确移取适量标准储备液（4.5）,用硝酸溶液（4.4）逐级稀释至以下浓度：Pb、Cr、Ni、AS均为500.Oug/L；Cd为100.Oug/L；Cu、Zn均为5000ugL<,4.8 Hg、AU混合标准工作溶液：分别准确移取适量标准储备液（4.5）,用硝酸溶液（4.4）逐级稀释至以下浓度：HgAU均为50.0ug/Lo4.9 混合内标工作溶液：分别准确移取适量内标储备液（4.6）,用硝酸溶液（4.4）逐级稀释至以下浓度：Sc、In、Bi、Ge均为100OugL<,4.10 质谱调谐液：仪器自备调谐液。4.11 微孔滤膜：0.22Umo4.12 高纯氧气或液氨：纯度不低于99.99%。4.13 高纯基气：纯度不低于99.999机5仪器设备5.1 电感耦合等离子体质谱仪（ICP-MS）o5.2 微波消解仪，配有聚四氟乙烯高压消解罐。5.3 赶酸仪。5.4 超声水浴箱。5.5 电子天平：感量0.0001go5.6超纯水系统。5.7样品粉碎设备：配有0.425mm样品筛，不含铭银的料钵。6样品采集的样品去除杂质后，取经充分混匀的代表性样品不少于500g,通风处自然风干后，粉碎过0.425mm样品筛，储于塑料瓶或玻璃瓶保存备用。7试验步骤7.1 样品消解称取样品0.2g0.3g,精确至0.OOOlg,平行做两份试验，置于微波消解罐中，加入硝酸（4.1）5mL8mL,盐酸（4.2）0.5mL,过氧化氢（4.3）0.5mL-1mL,轻微摇晃浸润样品，注意尽量不要使样品附着于罐壁上，盖好安全阀，将消解螺放入微波消解仪。设置微波消解条件，按微波消解仪标准操作步骤进行消解，消解参考条件见表A.1。冷却后取出，缓慢打开罐盖排气，用少量水冲洗内盖，将消解罐置于赶酸仪于100加热30min或超声水浴箱中超声脱气2min5min。冷却后，用水转移至50L容量瓶中定容混匀，过滤膜（4.11）后待测。同时做两份空白试验，除不加样品外，按同一操作方法同时进行。7.2 仪器参考条件7.2.1仪器操作条件见表A.2,元素分析模式见表A.3o对没有合适消除干扰模式的仪器，需采用干扰校正方程对测XX果进行校正，铅、镉、础等元素校正方程见A.4。1.1 2.2用质谱调谐液（4.10）调节仪器灵敏度、氧化物与双电荷干扰等指标，达到测定要求后，编辑测定方法，根据待测元素性质选择相应内标元素，见表A.5。7.3 标准曲线的绘制准确移取0.0mL.1.0mL、2.0mL、5.0mL、10.0mL>20.0mL混合标准工作液（4.7）,分别置于6个IOomL容量瓶中，用硝酸溶液（4.4）稀释至刻度。另准确移取0.0mL、1.0mL、2.0mL、5.0mL、10.0mL、20.0mL混合标准工作液（4.8）,分别置于6个100mL容量瓶中，用硝酸溶液（4.4）稀释至刻度。各元素标准系列浓度见表1。表1各待测元素标准溶液系列质量浓度单位为微克每升元素标准系列质量浓度系列1系列2系列3系列4系列5系列6Pb05.0010.025.050.0100.0Cd01.002.005.0010.020.0Cr05.0010.025.050.0100.0Ni05.0010.025.050.0100.0Cu050.01002505001000Zn050.01002505001000As05.0010.025.050.0100.0Hg00.5001.002.505.0010.0仪器满足测试要求并稳定后，在线加入混合内标工作液(4.9),浓度由低到高将标准系列溶液依次导入等离子体质谱仪进行检测，以浓度值为横坐标，信号计数为纵坐标，分别绘制各元素标准曲线并计算回归方程。7.4 样品测定标准系列溶液测定完成后，将空白试验溶液和样品消解溶液(7.1)分别导入等离子体质谱仪，在线加入混合内标工作液(4.9),得出各待测元素及内标元素的信号计数，根据待测元素与内标元素比值，得到校正后的各待测元素信号计数，然后由各元素的直线回归方程计算出或由标准曲线查得样品消解液中各元素的质量浓度。若待测元素浓度超出标准曲线线性范围，应用硝酸溶液(4.4)稀释后再进样分析。8试验数据处理样品中各元素含量用质量分数“表示，单位以亳克每千克(mgkg)表示，按公式(1)计算：二A)XrXF(1)mX100O式中：Px样品测定液中各待测元素质量浓度，单位为微克每升(ugL)；P。空白试验液中各待测元素质量浓度，单位为微克每升(ugL)；V1样品消解液定容体积，单位为毫升(mL)；f一一样品消解液稀释倍数；m试样质量，单位为克(g)。计算结果VIOmg/kg时，保留两位有效数字。计算结果210mg/kg时，保留三位有效数字。9精密度9.1 元素含量W0.5mgkg时，在重复性条件下获得的两次独立测XX果的绝对差值不得超过算数平均值的20%o9.2 元素含量0.5mgkg时，在重复性条件下获得的两次独立测XX果的绝对差值不得超过算数平均值的10%。附录A（规范性附录）仪器参考条件A.1微波消解仪参考条件微波消解仪参考条件见表A.1。表A.1微波消解仪参考条件步骤控制温度c升温时间min恒温时间min11205521605531801020A.2等离子体质谱仪参考条件等离子体质谱仪操作参考条件见表A.2。表A.2等离子体质谱仪操作参考条件参数名称参考条件射频功率1250W-1750W采样锥/截取锥银/钿锥采样深度6.0mm10.Omm载气流量0.60Lminl.20L/min辅助气流量O.30Lmin-O.50L/min氮气流量4mLmin5mL/min样品提升速率0.10InL/min0.50mL/minA.3待测元素分析模式待测元素分析模式见表A.3。表A.3待测元素分析模式元素名称元素符号分析模式铅Pb普通/碰撞反应池镉Cd碰撞反应池铭Cr碰撞反应池银Ni碰撞反应池铜Cu碰撞反应池表A.4待测元素分析模式（续）元素名称元素符号分析模式锌Zn碰撞反应池碑As碰撞反应池汞Hg普通/碰撞反应池A.4元素干扰校正方程元素干扰校正方程见表A.4。表A.4元素干扰校正方程同位素推荐的校正方程zmPb2tPb=206+207+208'"Cd1"Cd=lll-l.073×108+0.674×10675AsreAs=75-3.127X77+1.0177×78注：X为质量数X处的之欧普信号强度一离子每秒计数值（CPS）。A.5分析物质量数、相应内标物及其质量数各待测元素分析物质量数、相应内标物及其质量数见表A.5。表A.5分析物质量数、相应内标物及其质量数元素分析物质量数m/z内标物及其质量数m/zPb208wBiCd111"5InCr5345ScNi6072GeCu6372GeZn6672GeAs7572GeHg202209Bi