天然第八章醌类.ppt

第八章 醌类化合物,Quinones,醌类,学 习 要 求,目标,掌握醌类化合物的结构类型、理化性质和提取分离方法。熟悉苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌的典型化合物；蒽醌的波谱特征。了解醌类化合物的生物活性。,本 章 内 容,概 述,基本知识,同步测试,本章小结,应用实例,实训项目,概述,含义,分布,作用,醌类化合物（quinonoids）是指分子内具有不饱和环二酮结构（醌式结构）及其容易转变为具有醌式结构的化合物。蒽醌是广泛存在于植物界的一种色素。,概述,概述,分布,含义,作用,分布于蓼科、茜草科、豆科、鼠李科、百合科、紫草科等植物。醌类化合物主要存在于植物的根、枝、心材及叶中，也可存在于茎、种子、果实中。常见的天然药物：大黄、虎杖、何首乌、丹参、决明子、芦荟、紫草等。在一些低等植物如地衣类、菌类的代谢产物中也含有醌类化合物。,概述,概述,作用,分布,含义,生物活性有多方面：番泻叶中番泻苷具有较强的泻下作用；大黄中的游离蒽醌对细菌，尤其是对金黄色葡萄球菌有明显的抑制作用；紫草中的萘醌类成分紫草素具有止血、抗炎、抗病毒、抗菌等作用；丹参中的丹参醌类具有扩张冠状动脉的作用，用于治疗冠心病、心肌梗死等病症。,概述,结构类型,1、对苯醌,来源于紫金牛科白花酸藤果的果实中，具有驱绦虫作用。,2、邻苯醌,信筒子醌,苯醌,基本结构,紫草素(shikonin),来源于紫草科新疆紫草、内蒙紫草（的根中，具有止血、抗炎、抗菌、抗病毒、抗癌等作用。维生素K1及K2也属于萘醌类化合物，具有促进凝血作用，可用于新生儿出血等等。,萘醌,1、基本结构,邻菲醌 对菲醌,2、代表成分,丹参醌A 丹参新醌丙,来源于唇形科植物丹参的根及根茎中，具有抗菌及扩张冠状动脉的作用。,菲醌,丹参滴丸是提取丹参、三七的有效成分再加入适量冰片而制成的新型纯中药滴丸剂。用于冠心病、心绞痛等心血管疾病的治疗。,1.蒽醌的基本结构,（1）编号,1，4，5，8 2，3，6，7 9，10,.位,.位,meso位,（3）取代基：OH、COOH、OCH3、CH3,（4）存在形式：游离或苷（O-苷、C-苷）的形式,（2）分组,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,蒽醌,2.蒽醌的分类（包括蒽醌衍生物及不同程度的还原产物）,（1）羟基蒽醌衍生物类（根据-OH在母核的分布情况）,大黄素型,茜草素型,OH分布于两侧的苯环上,OH分布于一侧的苯环上,蒽醌,多与葡萄糖结合成苷类，一般有单糖苷和双糖苷。,大黄可治危重病者胃肠功能衰竭。严重创伤、休克、感染等可诱发胃肠功能衰竭，致使肠道内大量细菌和毒素侵入体内组织器官，最终引起多器官功能障碍综合症而死亡。中药大黄可以有效抑制肠道细菌和毒素移位，减轻由此引发的脏器功能损害，阻断多器官功能障碍综合症的病理环节。,知识链接,茜草,（2）蒽酚（或蒽酮）衍生物类,氧化蒽酚,蒽酮,蒽酚,是蒽醌的还原型产物（还原蒽醌）,多存在于新鲜药材，有较强的黏膜刺激性，不宜内服。,氧化,还原,还原,氧化,异构化,蒽醌,蒽醌,为什么药典规定新鲜的大黄必须贮存两年以上才能供药用？,课堂互动,（3）二蒽酮衍生物类,番泻苷A（10-10反式）番泻苷B（10-10顺式）,番泻苷C(反式）番泻苷D（顺式）,10,10,10,10,蒽醌,金丝桃素（中位萘骈二蒽酮）,（4）其他,天精（二蒽醌类）,蒽醌,3、蒽醌的生物活性,(1)泻下作用 蒽醌苷类泻下作用大于苷元，具有二蒽酮结构的番泻苷类泻下作用最强，是泻下作用的主要活性成分。(2)抗菌作用 蒽醌类成分大多有抗菌活性，且苷元作用大于蒽醌苷类。在常见苷元中，大黄酸的抗菌作用最强。(3)其他作用 大黄中三种蒽醌苷元有一定的抗癌活性。且大黄素大黄酸芦荟大黄素。金丝桃素具有中枢神经抑制作用，大黄素有解痉作用等。,蒽醌,一、蒽醌类化合物的一般性质,性状,溶解性,酸性,（一）性状与升华性颜色：黄、橙、棕红、紫红 酚OH越多，颜色越深。结晶性：一般都有良好的晶形，成苷后多为无定形粉末。,一、蒽醌类化合物的一般性质,性状,溶解性,酸性,一、蒽醌类化合物的一般性质,性状,溶解性,酸性,（一）性状与升华性荧光：多数蒽醌有荧光。升华性：游离醌多有升华性，成苷消失。挥发性：小分子的苯醌和萘醌类有挥发性。,一、醌类化合物的一般性质,苷元：溶于醇、乙酸乙酯、氯仿、乙醚等成苷：甲醇、乙醇、水（热水中易溶）蒽醌的碳苷在水中溶解度均很小，也 难溶于亲脂性有机溶剂，易溶于吡啶中。,性状,溶解性,酸性,（二）溶解性：,一、醌类化合物的一般性质,应用：某中药中含有蒽醌苷，可选用哪些溶剂提取？A、氯仿 B、水 C、乙醇 D、碱水,答案：B、C、D、,性状,溶解性,酸性,（二）溶解性：,一、醌类化合物的一般性质,强弱与酸性基团的种类、数量和位置有关；苯醌/萘醌的醌核上有-OH插烯酸，与-COOH相似，可溶于NaHCO3；,酸性,（三）酸性,原因：多具-COOH和酚-OH；遇碱可成盐溶于水，遇酸则游离,性状,溶解性,一、蒽醌类化合物的一般性质,蒽醌类衍生物中一般：1、-COOH Ar-OH 2、-OH-OH,酸性,（三）酸性,性状,溶解性,酸性顺序：含-COOH 2个(或以上)-OH 1个-OH 2个(或以上)-OH 1个-OH,可溶于 5%NaHCO3可溶于5%NaHCO3可溶于 5%Na 2CO3 可溶于 1%NaOH可溶于 5%NaOH,（三）酸性,应用:PH梯度法分离 碱溶酸沉法提取,二、蒽醌类化合物的鉴别,1、菲格尔（Feigl）反应 试剂：25碳酸钠水溶液、4甲醛及5邻二硝基苯溶液,菲格尔,亚甲蓝,(一）显色反应,方法：取醌类化合物的水或苯溶液1滴 加入试剂25碳酸钠水溶液 4甲醛5邻二硝基苯溶液,混合后置水浴上加热14分钟，观察颜色,各1滴,醋酸镁,活性次甲基,碱,结果：紫红色反应范围：醌类,二、蒽醌类化合物的检识,(一）显色反应,2、无色亚甲蓝反应 试剂：无色亚甲蓝乙醇溶液（1mg/ml),菲格尔,亚甲蓝,醋酸镁,活性次甲基,碱,用于PC和TLC，是苯醌及萘醌类的专用显色剂。方法：取苯醌或萘醌类化合物的溶液滴于白瓷板或薄层板上1滴 加入试剂1滴 观察颜色,结果：白色背景上有蓝色斑点,二、蒽醌类化合物的检识,(一）显色反应,3、活性次甲基试剂反应 试剂：活性次甲基试剂(乙酰醋酸乙酯、丙二酸酯等),菲格尔,亚甲蓝,醋酸镁,活性次甲基,碱,结果：蓝绿色或蓝紫色反应范围：苯醌或萘醌类醌环上有未被取代位置,蒽醌类化合物无此反应，可加以区别！,二、蒽醌类化合物的检识,4、与碱的反应,(一）显色反应,菲格尔,亚甲蓝,醋酸镁,活性次甲基,碱,羟基醌类在碱性溶液中发生颜色改变，会使颜色加深。多呈橙、红、紫红色及蓝色。羟基蒽醌类化合物遇碱显红紫红色的反应称为Borntrager 反应,二、蒽醌类化合物的检识,Borntrager 反应试剂：碱液（NaOH、KOH、Na2CO3）,+碱液,结果：红色,(一）显色反应,方法：羟基蒽醌类乙醇液（或水溶液）+试剂23滴，观察颜色。,菲格尔,亚甲蓝,醋酸镁,活性次甲基,碱,反应范围：羟基蒽醌,二、蒽醌类化合物的检识,2、醋酸镁反应：试剂：Mg(AC)2甲醇液阳性结果：不同的结构反应颜色不同,(一）显色反应,菲格尔,亚甲蓝,醋酸镁,活性次甲基,碱,反应原理：（-酚羟基、邻位二酚羟基）,蓝色,橙色,二、蒽醌类化合物的检识,(二）色谱鉴别,常用薄层色谱：吸附剂：多用硅胶，也可用聚酰胺。展开剂：多用混合溶剂：游离蒽醌可用亲脂性溶剂系统展开，如苯-醋酸乙酯（75:25），石油醚（3060）-醋酸乙酯（8:2）等。蒽醌苷类可采用极性较大的溶剂系统，如醋酸乙酯-甲醇-冰醋酸（100:17:13）等。,二、蒽醌类化合物的鉴别,(二）色谱鉴别,1、蒽醌及其苷类本身具有颜色，在日光下多显黄色，在紫外光下显黄棕、红、橙色荧光。2、若再用氨熏或喷碱液，颜色会加深或变红。3、亦可用0.5醋酸镁甲醇溶液喷后于90加热5分钟，再观察颜色。,显色方法：,用化学方法鉴别：1，2-二羟基蒽醌 1，4-二羟基蒽醌 1，8-二羟基蒽醌,醋酸镁试剂：紫红色 橙黄色 蓝紫色,课堂练习,1、提取蒽醌的苷和苷元：乙醇,（一）溶剂提取法：,溶解性,三、蒽醌类化合物的提取,提取,2、提取苷元：酸水解后，用有机溶剂提取。,（一）溶剂提取法：,溶解性,一、蒽醌类化合物的提取,提取,一、蒽醌类化合物的提取,（二）碱溶酸沉法：酸性,1、PH梯度萃取法,二、蒽醌类化合物的分离,（一）蒽醌苷元的分离,2、色谱法：常用硅胶吸附色谱,（二）蒽醌苷类的分离,色谱法：可用吸附色谱、分配色谱、聚酰胺色谱、凝胶色谱,分离,PH梯度萃取法,分离,大黄酸,大黄素,例：某中药含有下列成分,试利用酸性设计流程 提取分离它们：,酸性：大黄酸(-COOH)大黄素(1个-OH）大黄酚,大黄酚,例：某中药含有下列成分,试利用酸性设计流程 提取分离它们：,中药材,5%氢氧化钠,碱水液（大黄酸）氯仿液,药渣,+NaHCO3 水液 萃取,碱水液,加盐酸,沉淀,滤液,+Na2CO3 水液 萃取,碱水液（大黄素）氯仿液（大黄酚）,一、蒽醌类化合物紫外光谱 蒽醌类UV特征,紫外光谱,红外光谱,核磁共振,质 谱,结构鉴定,羟基蒽醌有五个吸收带 I：230 nm II：240260 nm（由苯样结构引起）III：262295 nm（由醌样结构引起）IV：305389 nm（由苯样结构引起）V：400 nm（由醌样结构中C=O引起）,一、蒽醌类化合物紫外光谱,紫外光谱,红外光谱,核磁共振,质 谱,结构鉴定,1.峰I的 max 与酚羟基数目及位置有关；2.峰的 max 及 max 随-酚羟基 而；3.峰V的max随-酚羟基 而，如P170表4-2。,二、IR光谱 VOH(36003130 cm-1)V芳环(16001480 cm-1)VC=O(16751653 cm-1)-OH：吸收下降，另一羰基不变,紫外光谱,红外光谱,核磁共振,质谱,分子中由一个-OH和羰基形成一个缔合羰基，还存在一个正常羰基。因此有两个羰基峰。正常者：1675-1647cm-1 缔合者：1637-1621cm-1：24-38cm-1,（二）IR:具-OH的羟基蒽醌中羰基的吸收频率：-酚OH 可与羰基缔合，从而使羰基的吸收波数降低，分以下几种情况加以说明：,1,8-二OH,有两个a-OH和同一个羰基形成一个缔合羰基，使得此羰基更向低波数移动，为1626-1616cm-1，另一正常峰在1678-1661cm-1：40-57 cm-1,三、1HNMR 芳氢的化学位移,紫外光谱,红外光谱,核磁共振,质谱,-H 处于羰基的负屏蔽区，为8.07ppm左右-H 受羰基影响较小，为 7.67ppm左右。,三、1HNMR 取代基的化学位移,紫外光谱,红外光谱,核磁共振,质谱,取代基 化学位移（ppm）及峰形-CH3 2.12.9（s or brs）-CH2OH 4.6（-CH2-，s）、5.6（-OH，s）-OCH3 4.04.5（s）-OH 1112（s）-OH 11（s）-COOH 11（s）,四、醌类化合物的MS 对所有醌类来说，MS上共同的特征是出现CO峰。,紫外光谱,红外光谱,核磁共振,质 谱,五、结构鉴定实例：从茜草中分得一黄色粉末状结晶，mp：263264，Molish反应：阳性 Bontrager试验：阳性，Mg(OAc)2反应：橙黄色UV：nm：215，274，339，413 IR：cm-1：3430（OH），1716（COO），1660（C=O），1615（C=O），1595，1580（苯环）FDMS：M+474EIMS m/z：270,1HNMR：1.98(3H，S)CH3 2.19(3H，S)CH3 3.03.85(4H，m)糖上 CH 3.854.56(2H，m)6H 5.08(1H，d；J7.5Hz)C1H 7.23(1H，dd；J8.0，2.5Hz)7H 7.49(1H，d；J2.5Hz)5H 8.10(1H，d；J8.0Hz)8H 7.46(1H，S)4H,应用实例大黄蒽醌,大黄系蓼科植物掌叶大黄Rheum palmatum L.,药用大黄Rheum officinale Baill及唐古特大黄Rheum tanguticum Maximex Balf.的根和根茎。具有泻热通便，凉血解毒，逐瘀通经作用。内服用于治疗肠胃积滞，肠痈腹痛，血热吐衄，目赤咽肿等，外用治疗烧伤,并有较强的抑菌作用。,大黄,游离蒽醌：大黄酸、大黄素、大黄酚 芦荟大黄素、大黄素甲醚等蒽醌衍生物：蒽醌苷：上述游离蒽醌的葡萄糖苷 成苷的位置，一般在8位上，二蒽酮苷：番泻苷A、B、C、D其他：鞣质、多糖,（一）化学成分与结构,大黄,大黄酸 R1=H R2=COOH大黄素 R1=CH3 R2=OH大黄酚 R1=H R2=CH3大黄素甲醚 R1=OCH3 R2=CH3芦荟大黄素 R1=H R2=CH2OH,大黄,（二）性质,1、溶解性：苷元：可溶于醇及亲脂性有机溶剂，难溶于水。蒽醌苷：可溶于水、醇，难溶于亲脂性有机溶剂。,2、酸性：大黄酸大黄素芦荟大黄素、大黄酚、大黄素甲醚,大黄,(三)提取分离,1、蒽醌苷与游离蒽醌的提取与分离,大黄,2、游离蒽醌的提取与分离,大黄,紫草为紫草科植物新疆紫草Arnebia euchroma(Royle)Johnst.或内蒙紫草的Arnebia guttata Bunge的干燥根。具有凉血，活血，解毒透疹的功效。用于治疗血热毒盛，斑疹黑紫，麻疹不透，疮疡湿疹，水火烫伤等。一、紫草中的主要化学成分紫草中主要成分属于萘醌成分，见下表：,紫草,应用实例紫草,紫草,紫草根 乙醇提取 乙醇提取液 回收乙醇 浓缩液 加2%NaOH使溶液由紫红变为蓝色，滤过 沉淀（弃）滤液 加浓盐酸至不再产生沉淀，滤过 沉淀 滤液 水洗至中性，60以下干燥 紫草素等混合物。,（二）紫草中主要化学成分的提取与分离,紫草,丹参为唇形科植物丹参Salvia miltiorrhiza Bge.的干燥根及根茎。能祛瘀止痛，活血通经，清心除烦。用于月经不调，经闭痛经，癥瘕积聚，胸腹刺痛，热痹疼痛，疮疡肿痛，心烦不眠，肝脾肿大，心绞痛等。,丹参,应用实例-丹参,一、丹参中的化学成分丹参中常见的成分见表,丹参,丹参,丹参醌 二氢丹参醌 隐丹参醌 丹参新醌丁,丹参素甲,丹参素丙,丹参素乙,二、丹参的药理研究证明丹参有以下几方面的作用1对心血管系统的作用 丹参能增加冠脉血流量，降低血浆粘度，降低血小板聚集，延长血栓形成及促进血栓溶解作用。2抗菌、抗炎作用 3抗氧化作用 作用最强的是丹参酸甲。4其他 丹参还有保肝、抗肿瘤、改善肾功能、改善学习记忆作用等。,丹参,乙醚提取液,碱水层,酚酸性成分,硅胶柱色谱,三、提取与分离,丹参,结构,性质,提取分离鉴定,实例大黄,实例紫草,实例丹参,醌,本 章 小 结,R1=H R2=COOHR1=CH3 R2=OHR1=H R2=CH3R1=OCH3 R2=CH3R1=H R2=CH2OH,大黄酸大黄素大黄酚,大黄素甲醚芦荟大黄素,练习：,1、某中药中含有下列成分，试提取分离它们。,2、用显色反应区别下列物质。A、蒽醌和蒽酮 B、1,4二羟基蒽醌、1,5二羟基蒽醌、2,3二二羟基蒽醌 C、黄芩、大黄水提液,1芦荟苷按苷元结构应属于（）A.二蒽酚 B.蒽酮 C.大黄素型 D.茜草素型 E.氧化蒽醌 2总游离蒽醌的醚溶液，用冷5%Na2CO3水溶液萃取可得到（）A.带1个-羟基蒽醌 B.有1个-羟基蒽醌 C.有2个-羟基蒽醌 D.1，8二羟基蒽醌 E.含有醇羟基蒽醌3下列化合物酸性最强的是（）A.2，7-二羟基蒽醌 B.1，8-二羟基蒽醌 C.1，2-二羟基蒽醌 D.1，6-二羟基蒽醌 E.1，4-二羟基蒽醌,单选,答案,4羟基蒽醌对Mg(Ac)2呈紫红紫色的是（）A.1，8-二羟基蒽醌 B.1，4-二羟基 蒽醌 C.1，2-二羟基蒽醌 D.1，6，8-三羟基蒽醌 E.1，5-二羟基蒽醌5专用于鉴别苯醌和萘醌的反应是（）A.菲格尔反应 B.无色亚甲蓝试验 C.活性次甲基反应 D.醋酸镁反应 E.对亚硝基二甲基苯胺反应,单选,答案,61-OH蒽醌的红外光谱中，羰基峰的特征是（）A.1675cm-1处有一强峰 B.16751647 cm-1和16371621 cm-1范围有两个吸收峰，两峰相距2438 cm-1 C.16781661 cm-1和16261616 cm-1范围有两个吸收峰，两峰相距4057 cm-1 D.在1675 cm-1和1625 cm-1处有两个吸收峰，两峰相距60 cm-1 E.在1580cm-1处为一个吸收峰7采用柱色谱分离蒽醌类成分，常不选用的吸附剂是（）A.硅胶 B.氧化铝 C.聚酰胺 D.磷酸氢钙 E.葡聚糖凝胶,单选,答案,8大黄素型蒽醌母核上的羟基分布情况是（）A.一个苯环的-位 B.苯环的-位 C.在两个苯环的或位 D.一个苯环的或位 E.在醌环上91,8-二羟基蒽醌的紫外光谱数据为（）A.418440nm B.430450nm C.470500nm D.400420nm E.500nm以上10.从下列总蒽醌的乙醚溶液中，用冷的5%Na2CO3水溶液萃取，碱水层的成分是（）,单选,答案,A.B.C.D.E.,1羟基蒽醌对Mg(Ac)2呈蓝紫色的是（）A.1,8-二羟基 B.1,2-二羟基 C.1,3，4-三羟基 D.1,4,8三羟基 E.1,5,6-三羟基2下列中药中含有蒽醌类成分的有：（）A.虎杖 B.巴豆 C.补骨酯 D.番泻叶 E.秦皮3下列吸收峰由蒽醌母核中苯甲酰基引起的是（）A.240260nm B.230nm C.262295nmD.305389nm E.410nm 4下列醌类成分与无色亚甲蓝显蓝色的是（）A.苯醌 B.萘醌 C.菲醌D.蒽醌 E.蒽酮,多选,答案,5下列蒽醌的乙醚溶液，用5%碳酸钠萃取，可溶于碳酸钠层的有（）A.1,8-二羟基 B.1,3-二羟基 C.1,3，4-三羟基D.1,8-二羟基3-羧基 E.1,4,6-三羟基6游离蒽醌母核质谱特征是（）A.分子离子峰多为基峰 B.有M-CO 峰C.有M-2CO 峰 D.双电荷离子峰E.未见分子离子峰7下列属于大黄素的性质有（）A.与醋酸镁反应呈紫红色B.UV光谱中有295nm（log4.1）峰C.IR中2个-C=O峰，两峰频率之差在2428cm-1范围D.可溶于5的Na2CO3水溶液中E.与对亚硝基二甲基苯胺反应显绿色,多选,答案,8可与5%氢氧化钠反应产生红色的是（）A.羟基蒽醌 B.羟基蒽酮 C.大黄素型D.茜草素型 E.二蒽酮类9具有对醌结构的成分是（）A.紫草素 B.胡桃醌 C.丹参新醌甲 D.丹参醌A E.信筒子醌10采用柱色谱分离蒽醌类成分，常选用的吸附剂是（）A.硅胶 B.氧化铝 C.聚酰胺 D.磷酸氢钙 E.葡聚糖凝胶,多选,答案,三、问答题1某中药中含有下列成分，试提取并分离出其中的蒽醌类成分,问答,答案,（1）（2）（3）（4）树胶（5）蛋白质（6）淀粉（7）氨基酸,2从某中药中分离出一种黄色结晶物，mp243244,分子式为C16H12O5。难溶于水，可溶于1%氢氧化钠溶液中显红色，与醋酸镁乙醇液反应显橙红色。此化合物的光谱数据为：IR cm-11675,1621；UVnm(log)225，255（4.22），267（4.25）289（4.1）440；1HNMR（ppm）2.5（3H，S），4.0（3H，S），7.107.60（4H，m），11.5（2H，S）。请根据上述信息分析回答：各光谱数据证明什么基团存在。显色反应结果可获得何种信息。写出此化合物的结构式。,问答,答案,3用显色反应鉴别下列各成分，写出试剂和结果。,问答,答案,答案,4如何判断药材中是否含有蒽醌类成分？,A,B,C,D,E,5中药萱草根中含有大黄酸、大黄酚、决明蒽醌、决明蒽醌甲醚、-谷甾醇等成分，试设计提取分离流程。,问答,答案,决明蒽醌 决明蒽醌甲醚,单选题答案：1.B 2.B 3.A 4.B 5.B 6.B 7.B 8.C 9.B 10.A,返回题,多选题答案：1.BCE 2.AD 3.AD 4.AB 5.BCDE 6.ABCD 7.BCD 8.ACD 9.ABCE 10.ACDE,返回题,问答题答案：1、,药材,乙醚回流,药渣（含4、5、6、7）,返回题,问答题答案：2、答：IR数据显示有一个游离的羰基和一个缔合的羰基，二者数据之差为54，说明有1，8-二羟基存在；UV光谱在440nm的吸收峰表示有两个-羟基，267nm（4.25）吸收峰表示-位有供电子基团存在；1NMR（ppm）2.5（3H，S），表示有甲氧基存在，4.0（3H，S），表示有甲氧基存在，11.5（2H，S）表示有2个-羟基氢。7.107.60（4H，m），为4各芳氢。与碱反应变红，说明为蒽醌类成分，与醋酸镁产生橙红色表示无邻对位酚羟基。此化合物的结构为大黄素,返回题,问答题答案：3、答：将A、B、C、D、E分别用乙醇溶解，制成供试液。将5种供试液各取少许，分别加1%的NaOH溶液两滴，溶液变红色的则为，将B和D供试液分别取少许，做Molish实验，产生紫色环的为D，不产生紫色环的为B。另取未与1%的NaOH溶液变红色的三种供试液少许，做Molish实验，产生紫色环的为E，不产生紫色环的为A和C。将A和C供试液分别取少许液滴于白瓷板上1滴 加入试剂1滴，观察，若白色背景上有蓝色斑点的则为C，无此反应的则为A。,返回题,问答题答案：4答：将药材细粉0.1g，加10%硫酸5ml,加热10分钟，冷却，加乙醚2 ml溶解，分取乙醚层，加5NaOH 1ml，若醚层由黄色变为无色，而水层变为红色，则可说明该药材中含有蒽醌类成分。,返回题,5、答,（甲基钝叶决明子素）,返回题,实训目的：能根据实训指导从大黄中提取和分离游离蒽醌 能熟练进行连续回流、萃取、抽滤、色谱等操作 能正确判断薄层色谱、显色反应的结果实训器材：大黄粗粉 20%硫酸溶液 氯仿 5%NaHCO3溶液 5%Na2CO3溶液 1%NaOH溶液 盐酸 0.5%醋酸镁 乙醇溶液 石油醚 乙酸乙酯 回流装置 分液漏斗 常压蒸馏装置 抽滤装置 硅胶CMC-Na板,实训,项目一:大黄中游离蒽醌的提取分离与鉴定,实训指导：一、结构与性质（见应用实例部分）,实训,大黄酸 R1=H R2=COOH大黄素 R1=CH3 R2=OH大黄酚 R1=H R2=CH3大黄素甲醚 R1=OCH3 R2=CH3芦荟大黄素 R1=H R2=CH2OH,二、操作原理 大黄中含有大黄素型游离蒽醌及其苷类，本实验利用酸水解将苷类水解成游离蒽醌，再利用其具有亲脂性，用有机溶剂提取。游离蒽醌的分离是利用酸性不同，采用pH 梯度萃取法。,三、实验内容（一）提取与分离见：电子挂图7-1（二）鉴定1.显色反应 将上述分离得到的各少许，加1ml乙醇溶解，分别做下列试剂，观察颜色变化，纪录。（1）碱液反应 加数滴10%氢氧化钠溶液，观察颜色变化，羟基蒽醌应显红色。（2）醋酸镁试验 滴加0.5%醋酸镁乙醇溶液，观察颜色变化，羟基蒽醌应显橙红色。,实训,2薄层色谱鉴别样品：上述分离得到的各少许，分别加少量乙 醚溶解，制成样品溶液。对照品：大黄酸、大黄素、芦荟大黄素、大黄酚、大黄 素甲醚的乙醚溶液。薄层板：硅胶CMC-Na板展开剂：石油醚-乙酸乙酯（82）显色剂：在可见光下观察，记录黄色斑点的位置，然后，再用浓氨水熏，斑点显红色,实训,四、基本操作注意点（1）加酸和乙醚回流的时间一定要足够，保证能够将苷类水解。（2）碱水与有机溶剂氯仿萃取的时候，要注意防止乳化，否则，不能将成分分离。（3）萃取所得的碱水液加酸后要防置一会儿，让游离出的蒽醌充分沉淀再抽滤。,实训,项目二：虎杖中蒽醌类成分的提取分离与鉴定实训目的：能根据实训指导从虎杖中提取和分离大黄素 能熟练进行回流、减压蒸馏、萃取、抽滤、色谱等操作 能正确判断薄层色谱、显色反应的结果实训器材：虎杖粗粉 95%乙醇 乙醚 5%NaHCO3溶液 5%Na2CO3 溶液 1%NaOH溶液 盐酸 甲醇 氯仿 活性炭 30%甲醇溶液 0.5%醋酸镁乙醇溶液 石油醚 乙酸乙酯 回流装置 分液漏斗 常压蒸馏装置 抽滤装置 硅胶CMC-Na板,实训,实训指导：一、结构 虎杖为蓼科植物虎杖Polygonum cuspidatum Sieb.et Zucc.的干燥根茎和根。具有驱风利湿，散瘀定痛，止咳化痰的功效。虎杖中的成分主要含蒽醌的大黄素、大黄酚、大黄素甲醚等游离蒽醌，大黄素甲醚8-D-葡萄糖苷、大黄素8-D-葡萄糖苷等。尚含非蒽醌成分，主要是白藜芦醇葡萄糖苷，又称虎杖苷、云杉新苷，用于防止细胞癌变和恶性肿瘤的扩散，对艾氏腹水瘤有抑制作用。白藜芦醇苷还具有扩张血管降压、抗血栓形成、降血脂等方面的作用。此外，还有鞣质等成分。,实训,项目二：虎杖中蒽醌类成分的提取分离与鉴定,项目二：虎杖中蒽醌类成分的提取分离与鉴定,实训,二、操作原理 本实验根据游离蒽醌和苷类均可溶于乙醇而提取，因两类在水和乙醚中的溶解度不同采用萃取方法进行分离。进一步分离游离蒽醌是利用他们酸性不同，用PH梯度萃取法完成。,白藜芦醇葡萄糖苷（Polydatin）,三、操作步骤（一）蒽醌的提取与分离，见电子挂图7-2（二）白藜芦醇葡萄糖苷的分离，见电子挂图7-3（三）蒽醌的鉴别 1、显色反应 将上述分离得到的各少许，加1ml乙醇溶解，分别做下列试剂，观察颜色变化，纪录。（1）碱液反应 加数滴10%氢氧化钠溶液，观察颜色变化，羟基蒽醌应显红色。（2）醋酸镁试验 滴加0.5%醋酸镁乙醇溶液，观察颜色变化，羟基蒽醌应显橙红色。,实训,项目二：虎杖中蒽醌类成分的提取分离与鉴定,2薄层色谱鉴别 样品：上述分离得到的各少许，分别加少量乙醚溶 解，制成样品溶液。对照品：大黄素、大黄酚、大黄素甲醚的乙醚溶液。薄层板：硅胶CMC-Na板 展开剂：石油醚乙酸乙酯（82）显色剂：在可见光下观察，记录黄色斑点的位置，然后，再用浓氨水熏，斑点显红色。四、基本操作注意点（1）碱水与乙醚萃取的时候，要注意防止乳化，否则，不能将成分分离。（2）乙醚易燃烧，实验过程中要避免使用明火。,实训,项目二：虎杖中蒽醌类成分的提取分离与鉴定,参考文献1 宋小妹，唐志书主编。中药化学成分提取分离与制备。人民卫生出版社，北京，2004，63，3092 卢艳花主编。中药有效成分提取分离技术。化学工业出版社，北京，2005，1653杨云，冯卫生主编。中药化学成分提取分离手册。中国中医药出版社，北京，1998，339,谢谢观看，再见！,