南方医科大学第六章.ppt

一、概述 挥发油又称精油，是一类具有芳香气味的油状液体的总称.（一）分布与存在1、主要存在于种子植物中（尤其是芳香植物）2、存在于植物的腺毛、油室、油管、分泌细胞或树脂道中。,第六节 挥发油,3、在不同植物中的存在部位各不相同4、同一植物不同药用部位，所含挥发油的组 成成分也不同5、同一植物相同药用部位，在不同采集时间采集挥发油，其组成成分也不同。6、植物中挥发油的含量一般在1%以下，少数可达20%,（二）生物活性与应用1、挥发油多有祛痰、止咳、平喘、解热、镇痛、抗菌消炎作用2、挥发油在香料工业中应用极为广泛 芳香“浸膏”以香花为原料，用低沸点 溶剂浸提、浓缩的制品；芳香“净油”将“浸膏”用乙醇处理，回 收乙醇后的浓缩物,“香膏”芳香植物原料，以乙醇提取、浓缩的产品“香脂”鲜花如桂花、茉莉花的浸提一般 不用乙醇，多采用石油醚、苯冷浸制备，如果是用脂肪吸收法制得的即为“香脂”。“头香”使用冷冻法或多孔聚合树脂吸附 法所得到的鲜花芳香成分。,（三）组成和分类1、萜类化合物 主要是单萜、倍半萜和它们的含氧衍生物，不含氧的单萜烯和倍半萜烯在挥发油中含量较高，但没有显著的香气。含氧衍生物虽含量不多，但生物活性较强，香气浓郁，代表挥发油的特有香气成分，是挥发油中有价值的部分。,2、芳香族化合物 含量仅次于萜类化合物；具有C6-C3骨架结构，分为两类：一类是萜源衍生物；另一类是苯丙烷类衍生物.,桂皮醛 茴香醚 丁香酚,3、脂肪族化合物,4、其他类化合物,菸碱,川芎嗪,毒藜碱,芥子油,挥发杏仁油,大蒜油,二、挥发油的性质（一）性状1、颜色：常温下大多数无色或微带黄色 2、气味：大多数具有特殊而浓烈的香气3、形态：常温下为透明液体4、挥发性：常温下可自行挥发而不留持久性的油斑,（二）溶解性 1、挥发油难溶于水，易溶于有机溶剂2、挥发油在高浓度乙醇中全部溶解，在低浓 度乙醇中只能溶解一定数量。（三）物理常数1、沸点在70300；2、多数比水轻（d=0.851.06）3、几乎都有旋光性（+97177）等。,（四）稳定性 1、挥发油与空气及光线接触，常会逐渐氧化变质（颜色变深、比重加大、原有香味失去、形成树脂状物质等）；2、变质后的挥发油不能随水蒸气蒸馏了。挥发油应贮存在棕色瓶内，且密闭置于阴凉低温处。,三、挥发油的提取,（一）水蒸气蒸馏法（二）浸取法 1、油脂吸收法 2、溶剂萃取法 3、超临界流体萃取法（三）冷压法：新鲜原料中挥发油的提取,四、挥发油成分的分离（一）冷冻处理 例如：薄荷油-10下放置12小时第一批粗“脑”继续降温至-20（24小时）第二批粗“脑”粗“脑”加热熔融-0下放置得纯薄荷脑。,（二）减压分馏法1、3570/10mmHg柱 蒸馏出单萜类化合物；2、70100/10mmHg柱 蒸馏出单萜类的含氧化合物；3、100/10mmHg柱 蒸馏出倍半萜及其含氧化合物。,（三）化学方法1、利用酸、碱性不同进行分离2、利用官能团特性进行分离（1）醇化合物的分离,吡啶,皂化,酸性萜醇酯,萜醇,（2）醛、酮化合物的分离（3）其他成分的分离,（四）色谱分离法1、常用吸附剂：硅胶与氧化铝2、洗脱剂：依次使用石油醚、己烷、乙酸乙酯 等或混合溶剂3、硝酸银柱色谱,挥发油乙醚溶液,2%HCl,乙醚层,碱性成分,乙醚层,碱水层,酸化后乙醚萃取,乙醚层,乙醚层,酸水层,碱化后乙醚萃取,回收乙醚,水洗后5%NaHCO3,回收乙醚,强酸性成分,乙醚层,碱水层,酸化后乙醚萃取,乙醚层,回收乙醚,弱酸性成分,乙醚层,水层或沉淀,酸化后乙醚萃取,乙醚层,回收乙醚,醛酮等羰基化合物成分,30-40%NaHSO3,乙醚层,回收乙醚,-细辛醚-细辛醚 欧细辛醚,五、挥发油成分的鉴定1、物理常数 2、化学常数 酸值 酯值 皂化值 皂化值=酸值+酯值,3、功能基的鉴定 酚类 羰基化合物 不饱和化合物和奥类衍生物 内酯类化合物4、色谱法的应用 薄层色谱（TLC）吸附剂：多采用硅胶G或中性氧化铝,展开剂：石油醚；石油醚-乙酸乙酯；苯-甲醇 显色剂：香草醛-浓硫酸；茴香醛-浓硫酸 GC（气相色谱法）CC-MS-DS（气相色谱/质谱/数据系统）联用法,