有机化合物波谱解析.docx

第二章质谱习题及答案1、化合物A、B质谱图中高质荷比区的质谱数据，推导其可能的分子式A：计梧小仃 5?)61($ 一 7.)62(100)1" '63(1 S)B：中七60(9,0)61(19.0)62(100)M4 '53(364(4,4)员(LQ9)解：分子离子峰为偶数M += 62表明不含氮或含有偶数个氮。对于a，RI (M + 2): RI (M) " 3:1，所以分子中含有一个Cl原子，不可能含氮。则根据RRMM)D *100 = lx = 4人，得x = 2,=3，所以 A 分子式 C2H3Cl, UN=1 合理;对于B, RI(M + 2) = 4.4，所以分子中可能含有一个S原子，不可能含氮。则根据R'K:、D X100 = 1.1x + 0.8Z = 3.8，x = 2, y = 6，所以 B 分子式 CHS，UN=0 合理。RI (M)2 62、化合物的部分质谱数据及质谱图如下，推导其结构M &1563熟邮'467357.0折2 460244361lllfli.n629.9IW解：RI (M): RI (M + 2): RI (M + 4)牝 9:6:1，所以分子中含有两个Cl，m/z=96为分子离子峰，不含氮。根据 R'lK + x 100 = 1.1x = 2.4，x = 2, y = 2，分子式为 CH CL，UN=1，合理。RI (M)2 2 2 图中可见：m/z 61(M-35)，RI(100)为基峰，是分子离子丢失一个Cl得到的； m/z=36,为HCl+； m/z=26(M-Cl2), RI(34)，是分子离子丢失C12得到的，相对强度 大，稳定，说明结构为CHCl=CHCl。3化合物的质物图如下，坏介L85W *142（100） 143（以叫推导其I能结构.解：分子离子峰m/z 185为奇数表明含有奇数个氮。基峰m/z 142=M43,丢失的碎片可能为（C3H7 CH3CO ），若丢失碎片为（CH3CO ），则来源于丁酰基或甲基酮，结合分子中含氮元素，很有可能为酰胺 类物质，那么就应该有很强的分子离子峰，而m/z 185峰较弱，所以，丢失的中 性碎片应该是（C3H7），来源于长链烷基，谱图中有而则m/z 29,43,5的烷基m/z 142=A的组成，CH N O S,X一RIz w S-4) 100 RI(A)1.1x 0.37z 10.3，设 z=1，则 x=，若 z=3，则 x二，不合理。无（A+2）峰，表明不含有卤素和氧硫，则A（m/z 142）组成为C9H20N； m/z 57为 C4H9+，m/z 44为 CH广N+HCH3, m/z 100-6），M 分子式（矿小9制。图谱解析：核磁共振氢谱习题1、*2分子式C4H8O2，1HNMR谱如下，由谱图推导其可能结构。解：1、UN = 4 +1 - - = 122、无宽峰，说明无-COOH、-OH存在；3、从左至右积分比高度为3:2:3，三组峰，对应的氢原子个数分别3:2:3；4、耦合 第1组峰& (s, 3H)，应为H3C-O-第2组峰& (q, 2H)，应为与H3C-H2C-；第3组峰& (t, 3H)，应为与-H2C-H3C5、综合以上信息，该化合物的分析结构为：H3c0C -CH2CH33、分子式C5H9NO4, 1HNMR谱如下，由谱图推导其可能结构。1、UN = 5 +1 + 上9 = 2，可能存在 C=C, C=O 或 N=O22、无宽峰，说明无-COOH、-OH、-NH2存在；3、从左至右积分比高度为1:2:3:3，三组峰，对应的氢原子个数分别1:2:3:3；4、耦合 第4组峰& (t, 3H)，应为与-H2C-相连的H3C-，第3组峰& (d, 3H)，应为与CH相连的H3C-；第2组峰& (q, 2H)，应为与H3C-相连的-H2C-；第1组峰& (q, 1H)，应为与H3C-相连的CH；5、特征基团的吸收峰:& (q, 2H)应为H3C- H2C-O-:，说明C上有强的吸电子取代基(-no2),6、综合以上信息，该化合物的分析结构为：H2HCCO 3OICCHCH3No29.9.(a) 2-乙基毗啶，(b)3-乙基毗啶“核磁共振氢谱”部分习题参考答案1. ch3ch2cooch3 ,(NO2)CH33. (a) C H CH(CH )OCOCH , (b)C H CH CH OCOCH , (c) p-CH C H COOCH CH,&4. HOCH CH CN ,5. CH CH OCOCH N(CH ),6. CH3CH2OCOCH=CHCOOCH2CH3 ,7.略，8. CH3CH2CH2COOCH=CH25a 6.35 ppm, (1H, dd, Jac=8Hz, Jab=2Hz)8b6.56 ppm, (1H, d, Jab=2Hz)5c6.85 ppm, (1H, dd, Jca=8Hz)第四章核磁共振碳谱 部分习题参考答案1、1)H2321H3C CCH CH2 CH3H2cCH36 = -2.6 + 9.1 + 9.4 + 2x(-2.5) = 10.9ppm ；5 = -2.6 + 2x9.1 + 2x9.4 + 2x(- 2.5) = 29.4ppm ；6 3 = -2.6 + 3 x 9.1 + 3 x 9.4 = 52.9 ppm?3)21CH3一 CH2CH2 CH2一H61 = -2.6 + 9.1 + 9.4 = 15.9ppm ；6 2 = -2.6 + 2 x 9.1 + 9.4 = 25ppm ；4321ch3ch2 ch2ch2 oh6 = 15.9 + 48 = 63.9ppm ； 16 = 25 +10 = 35ppm ； 26 = 25 + -5 = 20ppm ；6 = 15.9 ppm2、2)12尸'cooch361 = 123.3 + (-7.9) + 7 + (2.5) = 124.9ppm ；6 2 = 123.3 +10.6 + 6 + (-4.8) = 135.1ppm ；3)61 = 128.5 + 9.2 + (- 0.1) + (-10.0) = 127.6ppm ；6 2 = 128.5 + 0.7 + (-2.9) + 0.8 = 127.1ppm ；53 =128.5 + (-13.4) + 2x(-0.1) = 114.9ppm ；5 4 = 128.5 +18.2 + 0.7 + (-2.9) = 144.5ppm ；、55 = 128.5 + 9.2 + (-0.1) + (-13.4) = 124.2ppm ；56 = 128.5 + 2 x 0.7 + 0.8 = 130.7 ppm4)5 = 128.5 + 26.9 + 5.2 = 160.6ppm ；52 = 128.5 + (-12.8) + (-0.1) = 115.6ppm ；53 = 128.5 +1.6 +1.4 = 131.5ppm ；5 = 128.5 + 2.1 + (-7.4) = 123.2ppm ；43. 碳谱解析：1) 、根据分子式C4H6O2，计算不饱和度如=1 + 4 - 6/2 = 2，分子中有两个不饱和键，可能为C = C，C = 0；2) 、质子宽带去耦谱中处为CDC13碳共振峰；3) 、根据质子宽带去耦谱和偏共振去耦谱，(ppm) sp3 Csp2 C约 23 CH3C；约 100 CH2=；约 140 CH=；约 170 C=O；可能结构为：ch3cooch=ch24. p-N CC6H4COOH5. p-ClCHCOCH6. CHCHOCOCHCHCOOCHCH.6 433222237. (CKCHCOLO8. a: CKCHCOCH , b: CHCOCHCH33226 5236 5238. c6h5och2ch2ococh3第五章红外课后习题及答案】利偷外丸卦区分下列各氾物吟顷歪睥匚HP* CH3OCQCH=CH?竹 冉构双罐与根性粕IM，心 吸收强度埔快，氧照亍对C=D的诱 *淞强,心 高波费位移，在口盟cm以上口后一结机C=C与 * 共辄心 低波数位移在17M qru '上右1AcK z Hy=!CQA-EC 心=俄前一站恂，6<h970Cm-1 (S)反式雄纵血外咛III喋劫,口虬 浏瓦铅桃5=rn (面外)£第仕广 端妹同碳必取面外明II振动,CH3,中峰：J > CfiHjCHO EjCONI"ii.铅店，醪JJM 2852720 CmJ有n.或w吸收，v顷成收代打者的波数更即在L7KM皿1 f I “ 1 b后-瞄构,Vc.心吸收任1650 " 以下 也彻0 5 有.”吸攵4> (CH3XHCH.CH(CHihH .Clh俞一场枸，皿皿!小酷构在I3W0hT和13即<?前1有强度相近的两条谓带4后一站构，在此区域H有一条谱款*另外也可从TCH办-的EH*平面器摆振动来区别匕前一 站向,hl . 3 - TS5-77(Jm '=定 r1, n = 5 , 6：-.r - 725-722 cnr'z?.' CHjCOCH.Cl CHnCUOLmCHji刖 f 苗，Wf裴收花1土质、 稍十【后 HI耳5 cni"左右人后一粘构布小 于1200 CI1-.1处彳I误t C-O-C 编振成曲暇.收峰6) CfiHQN CdKCH衲片在XOO eF左右均-仃畚键的伸缩振油峰，fII.前瑚的峰哲.度山攵后t的快坦的 y 的为了加am'姓浩带尖如二分孑式GJL】R惜如下，推寻其可能靖构。1.-.，乙.、，33 血 m/j： 30。-3080 ctt1=5： 2100 cm'1 vc <: 1450,1430 cm'L 寿环骨架振幼：750, 700 cm1,单取代苯的碳氢面外振动谱带。3.分了式GHQ, IR。如下,擀廿其子式结构。3080-30202950- 2850 cmVc; 1600 cm1 - 1500 cm 1 号环骨架如聊;H80 cm ciB-4分子式WHNJR谱如下，推导其可能结构,。-心 +1 + " ； 口 4 +1 + IzA - 3422红外谱图:2260 cm1为Vcn伸缩振动，M能存.（- -C = N两个不饱和度）3000血冬石为=匚一HIM缩振犹，结介1647 on?认为化合物存在烯基一个不饱和度）WOcm 935cm'1分别为RCH=CH2反式烯翅的面外灯曲振动以及同碳烯拭的面外弯曲振动. 该化合物构为：ch2=ch -ch2-cn5.分子式两种昇构（A,B）的依谱如下，推导其可能结如inmw(n2c(»ionloco小电和度：L可能的折构为：IIIIH、 CH2-O-CCH3C-O-CH3H/C=C H*30&。c：m 'v* h： 2980 cm 'v； in 1745 cm'v=”； 1650 cm v(=( r 378 cm' v(1240, 1032uni vc.0.c； 989, 931 RCH=CH小乙酸烯因能G.分子式两神异构(AB)的氓清如下，推导其可能结枸】7,分子式CoHI2OJR潜如下，推导其诃能靖梅心"''JflOO'- 血 L5OC面b'uia小电和度：4,可能有苯爪叮能的蝌构为:ch/h2Xoh335Ucm*bH： 3O2Umf、&H： 2950-2850cm'jvC-h： 1600, 1500cm 1 骨架振副；1385, 1375 cm'ycHm l250cn*s； 广札*相邻西疑I'l勺向外弯用振瑚，苯环为月住 二取代”8.分于式G&S JR谱如下推导其可能结«0间、邻、对硝基甲苯第三章 紫外习题及答案1. r算下列化合物的最大吸收波长on caor玮、CH=CHCOCH； HO . OOOH (5) Qf(1) 214+5x4= 234(2) 214+5 x2-5 x4 = 244(j)253 + 30 -f 5 - 5 x 4 = 308 208 + 3( -f 18 = 256(5) 215 + 3(-n 18 - 18 = 281 215 + 12 + 30 = 262OONHI. |NHQ(6)2. 用紫仆光踏区分下列各组化合物(5) CHjCCHjCHCH , CH3COCH3CHa(1> 前者二 215-5x2+ 10+ 12x2 = 259后者；215+5+10 + 12 = 242(2前者；E:; 2015 + 26.5 +48.5 = 278.5 r后者：E:远大于上述数值(381 tie)(3>前者，210 nm.加碱后兀慎红移，加酸后仍为210 nm后者：217 rim(4>前者:230 mm加酸后"顾蓝移；后者:203 niti(5> 前者=270nm* n-Mt%弱吸收(EmaK12-l5)：后者w 211 nm. nT7E中”弱吸收(£58-60);(6> 前札 215 +39+30 + 18 x 3 = 338后者；215 + 30 + 5+ 田其2 = 2863. 某化合物分子式以氏，紫外光谱测得孔心M6皿,285nm,经傕化加氢，房，移至207n, 260nm,推导该化合物的结枸。不饱和度5,为术乙烯，0成外光诰测得下列烯酮的 板值为224nm( 9750),235nm(« 14000)f253iun( t 9550)及 24跄mJ 6890),标出备烯胴的攫大吸收波长。CH3 C(CH32(1) CH3COCTCHCH3(2) 丫0(3) (CH3)2C=CHCOCH3(4)(1) 215 + 12 = 227 nm对成上述第I组数据，(2) 215十5十10十12 x 2 = 254 nm对应上述第3组数据&215+ 12x2 = 239 nm对应上述第2蛆数据，(4) 215 + L0 + 12 k2 = 24 nm对成上述第4组数据5 ,某化合物分子式紫外光谱洌律人恣方而m,推导其可跑靖何°QIIM 一眼）E经Upper.ii?<化（:襄指在丙魄存CH2=CH-CH=C '在下，仲醇被叔,障铝氧化成相应的酮氧化时，双能可能发生转移J竭到（MAgADhF215 + 30+5 + 12+ 1= 280 nni (B)215 +5 -F 1? 2 = 244 min CA )253 + 5x2 + 5x4 = 283皿II.吸收强度史小7. 莎革明（tj-Cwone）的堵构可熊为成O，紫舟光博测217+ 12 = 227. 21 7 + I 2 4-5 4 .L1 + 12 2=254 eieh 财莎卓酮的有洒心(J植为B，楚丹光谱测7.厦莎草崩珥盹）的结构可能为丫或、CXk 得A_252nni（£t 4.3）施定其结枸。H,以茉或乙醒哼磨剂，分别测定藁的.荧光光谱，其A甜是否有变化，干吆？9下莉各空化合物的荧光强很的职序如何排列，为*,“核磁共振碳谱”部分习题参考答案3. CIJCOOCH=CH 24. p-N CC6H4COOH5. I-C1CH4COCH 36. CH3CH2OCOCH 2CH2COOCH 2CH37. (CH3CH2CO)2O8. a: C6H5CH2COCH3 ,b: CH5COCH 2CH38. C6H5OCH 2CH2OCOCH 3