第八章醇硫醇酚精品PPT课件.ppt

第八章 醇、硫醇、酚,本章重点：掌握醇、酚的波谱性质、化学性质。掌握醇、硫醇、酚的结构和命名。,英文词汇：alcohol,phenol,benzyl alcohol,glycerol,catechol。,醇alcohol 酚phenol 硫醇,通式：,R-OH Ar-OH R-SH,脂肪烃基,芳香烃基,官能团：醇-OH 酚-OH 巯基-SH,-OH 羟基,第一节 醇 alcohol,一、结构、分类和命名,以CH3-OH为例：,O为sp3杂化，两个sp3轨道与C、H成键，余下两个sp3各含一对孤对电子。,按-OH所连C类型：,命名原则：与烃类似，最长碳链含-OH，不论饱和 与否，近-OH编号。例子见书上 P153。,（注意与酚的区别）,二、醇的波谱性质,醇-OH的IR谱：36003200 cm-1 O-H（氢键）；13001000 cm-1 C-O。,1HNMR谱：0.5-5 ppm O-H（加D2O消失）；3-5 ppm R2CH-OH,三、醇的化学性质,官能团为-OH，电负性O C，C-O和O-H极性大，易受反应试剂进攻而断裂。,O-H断裂,C-O断裂,（一）与金属钠的反应O-H的断裂,弱酸性（比水弱），如：,H O HCH3 OH,O-H极性大，易断裂。,CH3+I效应，O上电子云，O-H极性，H不易离去。,酸性：伯醇 仲醇 叔醇,R的+I效应越强，O-H键越不易断裂，反应活性越小。,（二）取代和脱水反应C-O的断裂,1.卤代反应,反应速度：HI HBr HCl,反应中间体+C，受亲核试剂进攻亲核取代。,反应活性：烯丙醇、苄醇 叔醇 仲醇 伯醇,+C稳定性：烯丙型、苄基型 3 2 1,2.脱水反应,-消除,消除反应活性：叔醇 仲醇 伯醇,消除产物也遵循Saytzeff规律。,练习：,（三）酯化反应与无机含氧酸,醇可与多元酸，如H2SO4反应形成酸性酯、中性酯。,多元醇可部分或全部酯化：,缓解心绞痛药物,（四）氧化反应 oxidation,氧化实质脱去2H（O上的H和-C上的H）。,常用氧化剂O：KMnO4/H+，紫红色棕色；K2Cr2O7/H+，橙色绿色。,改变条件：,（五）邻二醇与Cu(OH)2反应,第二节 硫醇,一、结构与命名,R-SH，官能团-SH。,命名：简单相应醇名中加“硫”。,乙硫醇,3-己硫醇,复杂-SH作取代基。,2-巯基丙醇,二、硫醇的化学性质,1.与重金属反应,（体内酶含-SH）,重金属中毒,常用解毒剂：,可夺取与酶结合的重金属，使酶恢复活性解毒。,2.氧化反应,二硫键,可逆,体内多数蛋白质中存在-SH，在酶作用下可形成二硫键“-S-S-”，以维持其空间立体结构。,第三节 酚 phenol,一、结构、分类和命名,羟基与苯环直接相连酚,苯酚：,p-共轭体系,O电子云密度，C-O极性，不易断裂难取代。O-H极性，H易离去弱酸性。苯环上电子云密度，易亲电取代。,O为sp2杂化，两对孤对电子处于sp2和未杂化p轨道中。,分类,芳基不同苯酚、萘酚羟基数目不同一元酚、多元酚,命名：一般以酚为母体，其他基团为取代基。,含羟基多元酚酚羟基为取代基来命名。,m-硝基苯酚,O-甲苯酚,3,5-二羟基甲苯,儿茶酚 catechol,二、酚的光谱性质,酚-OH的IR：O-H、C-O类似于醇，33003000cm-1，C=C-H，16751500cm-1，C=C。,1HNMR：4.56.5 ppm，Ar-O-H（氢键，）；68 ppm，Ar-H。,三、酚的化学性质,1.弱酸性,p-共轭，O-H极性，H易离去。,酸性：醇 酚 碳酸。,取代苯酚：R为-I效应酸性；R为+I效应酸性。,2.苯环上的取代亲电取代,p-共轭，比苯更易取代，进入其邻、对位。,卤代：,用于鉴别苯酚。,磺化：,3.氧化反应,酚极易氧化，邻、对二元酚更易氧化。,对苯醌,邻苯醌,4.与FeCl3显色,含酚-OH的化合物均能与FeCl3显色。用于鉴别酚类,练习：,鉴别：,1,2-丙二醇 叔丁醇 苯甲醇 苯酚 儿茶酚,Cu(OH)2 兰色溶液,Br2水 白色,KMnO4/H+褪色 褪色,FeCl3 显色,