络合滴定法第七章.ppt

第七章 络合滴定法Complexation Titration,7.1 概述7.2 溶液中各级络合物型体的分布7.3 络合滴定中的副反应和条件形成常数 7.4 EDTA滴定曲线及其影响因素7.5 络合滴定指示剂7.6 终点误差和准确滴定的条件7.7 提高络合滴定选择性的方法7.8 络合滴定的方式和应用,7.1 概 述一、络合滴定法：以络合反应为基础的滴定分析方法称为络合滴定法。分析化学中广泛使用各种类型的络合物 沉淀剂 掩蔽剂 显色剂 滴定剂,沉淀剂,例如，8-羟基喹啉与镁离子生成螯合物沉淀：,掩蔽剂,例如，用 KCN 掩蔽Zn2+，消除其对 EDTA 滴定 Pb2+的干扰。,3,2+,桔红色 max=508nm,邻二氮菲,例如，邻二氮菲显色分光光度法测定铁：,显色剂,滴定剂,例如：EDTA 络合滴定法测定水的硬度所形成的Ca2+-EDTA络合物。,分析化学中的络合物,简单配体络合物,螯合物,多核络合物,二、EDTA及其络合物,1、EDTA 乙二胺四乙酸（ethylenediaminetetraacetic acid）在水溶液中，其以双偶极离子存在。,酸性,配位性质,溶解度,2、EDTA性质,EDTA的性质,酸 性,EDTA 各种型体分布图,配位性质,EDTA 有 6 个配位基,2个氨氮配位原子,4个羧氧配位原子,溶解度,二钠盐：结构：HOOC-CH2 CH2-COONa N-CH2-CH2-N NaOOC-CH2 CH2-COOH 特点：二钠盐在水溶液中溶解度较大。二钠盐在水溶液中主要存在型体是H2Y2-。H+=10-4.42 PH=4.42,2、EDTA络合物的特点,广泛，EDTA几乎能与所有的金属离子形成络合物；稳定，lgK 15；络合比简单，一般为1：1；络合反应速度快，水溶性好；EDTA与无色的金属离子形成无色的络合物，与有色 金属离子形成颜色更深的络合物 如NiY2-(蓝色)、CuY2-(深蓝)、MnY2-(紫红)。,3、络合滴定中的主要矛盾,应用的广泛性与选择性的矛盾；滴定过程中酸度的控制。,7.2 溶液中各级络合物型体的分布,一、络合物的形成常数 1、ML(1:1)M+Y MY,2、MLn型,MLn-1+L MLn,ML+L ML2,M+L ML,k1，k2，kn叫逐级形成常数（Stepwise complex formation）逐级形成常数的乘积叫累积形成常数。1=k1 则 ML=1 ML 2=k1 k2 则 ML2=2 ML2 n=k1 k2kn 则 MLn=n MLn n叫总形成常数。,逐级络合,稳定常数,离解常数,累积稳定常数,M+L ML,MLi-1+L MLi,MLn-1+L MLn,3、质子络合物：B+nH+=Hn B,逐级质子化（Stepwise protonation）,二、溶液中各级络合物型体的分布 物料平衡：,cM=M+1 ML+2 ML2+n MLn,cM=M+ML+ML2+MLn,MLi=icM=i MLi,重要公式,与酸的分布分数有何异同？,铜氨络合物各种型体的分布,分布分数,例1：在浓度为0.1molL-1AgNO3溶液中，加入NH3至游离NH3的浓度为0.1molL-1，求溶液中Ag+各型体的浓度为多少？主要存在型体是什么？已知：1 2.4103，21.7107,解：,例2：已知乙二胺（L)与Ag+形成的络合物lg1 和lg2分别为4.7,7.7。AgL2为主要型体时的pL范围是多少？,解：,AgL2存在的主要范围,当AgL为最大值时的pL为多少？,AgL最大时，,7.3 络合滴定中的副反应和条件形成常数 一、络合滴定中的副反应和副反应系数,M(OH)M(OH)n,共存离子效应,水解效应,MLMLn,络合效应,HYH6Y,NY,酸效应,MHY,MOHY,副反应,1、滴定剂EDTA的副反应和副反应系数,主反应产物 MY,副反应产物HY,H2Y,H6Y,NY,游离态Y,CY,的存在形式滴定剂 Y,Y,Y,(1)酸效应 滴定剂Y与H+的副反应称为酸效应。它对主反应的影响程度的大小用酸效应系数 来量度。,可见，H+越大，越大，EDTA的酸效应越严重，游离Y也越小，其参与主反应的能力也越低，对MY的形成越不利。当 时，表明EDTA此时全部以Y4-型体存在，即未发生酸效应。（只有在pH12时才有可能）,lgY(H),例题2：计算pH=5.00 时 NH3 的酸效应系数。,例题1：计算pH=5.00 时 EDTA的酸效应系数。p213,(2)共存离子效应 由共存离子N与Y的副反应对主反应的影响，叫共存离子效应。其影响程度用共存离子效应系数 表示。,游离N的浓度越大，NY络合物的KNY越大，越大，N对主反应的影响越严重。如果溶液中有多种离子共存，则共存离子效应系数的大小由其中影响最大的一种或少数几种决定：,(3)EDTA的总副反应系数,例：某溶液中含有EDTA、Pb2+和（1）Ca2+，（2）Mg2+，浓度均为0.010molL-1。在pH5.0时，对于EDTA与Pb2+的主反应，计算两种情况下的 和,解：课本 p215,2、金属离子M的副反应和副反应系数,主反应产物 MY,游离态 M,CM,M的存在形式,M,M,副反应产物M(OH)i,MLj,=1,2.m;j=1,2,.n;,M(OH)M(OH)m,ML1ML1n,ML2ML2n,(1)M的络合效应和络合效应系数 由M与L发生络合反应对主反应的影响，叫络合效应。其影响程度的大小用络合效应系数表示。对于一定的络合剂，络合效应系数是溶液中游离配位体浓度L的函数。L越大，越大，M的络合效应越严重，M也越小，对主反应的影响越大。,有副反应存在时，M各型体的平衡浓度的计算,?,(2)金属离子的水解效应和水解效应系数 金属离子因水解而引起的副反应，叫水解效应。水解程度的大小用水解效应系数 来量度。,式中 分别是金属离子氢氧基络合物的各级累积形成常数。溶液的酸度越低，M离子的水解效应越严重。,(3)金属离子的总副反应系数,例1.计算pH=11，NH3=0.1 molL-1时的 已知Zn(NH3)42+的14：102.27、104.61、107.01、109.06。,例2、计算pH=9.0,CNH3=0.10 molL-1 时的 lgZn,3、络合物MY的副反应和副反应系数MY（pH11，一般不考虑）,二、MY 络合物的条件形成常数,在一定的反应条件下，副反应系数均为定值，此时KMY即为常数。当反应条件改变时，各副反应系数也发生相应的变化，KMY也随之改变。一般情况下，K MY KMY。,条件形成常数：,例 计算0.10 molL-1 NH3-0.10 molL-1 NH4Cl溶液中ZnY的lgK ZnY。,小结:一、EDTA的副反应系数1、酸效应系数 EDTA在不同pH时的 列入附录中，计算时可查表得到。2、共存离子效应：3、EDTA的总副反应系数：,二、金属离子的副反应系数：1、络合效应系数：2、水解效应系数：3、金属离子的总副反应系数：三、条件形成常数：作业：,7.4 EDTA滴定曲线,强酸滴定弱碱（强碱滴定弱酸）,络合滴定,络合滴定与酸碱滴定比较,、滴定过程分析：以0.02000mol/LEDTA（CY）标准溶液滴定等浓度的Zn2+为例.设锌溶液的体积VZn=20.00ml，加入EDTA的体积 为VY。滴定过程在pH=9.00的氨性缓冲溶液中进行，在计量点附近游离氨的浓度为0.10mol/L。,一、滴定反应 M+Y=MY,Zn（NH3）4,H6Y,Zn2+Y=ZnY,pM=-lg M pM=-lgM pY=-lgY pY=-lgY pC=-lgC,定义：,1、滴定前 Zn=CZn=0.02 molL-1 pZn=1.70,2、滴定开始至计量点前,3、化学计量点 Znsp=Ysp ZnYsp cZn,sp=c Zn/2,思考：Msp是否等于Ysp？pMsp是否等于pYsp？,4、计量点后,、滴定突跃：在计量点前后相对误差为0.1%的范围内，pM发生突跃，称为络合滴定的PM突跃范围。EDTA 滴定Zn2+的滴定突跃5.007.12、滴定曲线：由V为横坐标，以pM为纵坐标作图。,例 题：用0.020 mol/L EDTA 滴定同浓度的Zn 2+。若溶液的pH=9.0,CNH3=0.20 mol/L，计算化学计量点的pZnsp,pZnsp,pYsp,及pYsp。,根据分布分数公式计算得,化学计量点时 Znsp=Ysp ZnYsp cZn,sp=c Zn/2,二、影响滴定突跃的主要因素：,Et=-0.1%,当条件稳定常数足够大时，络合物的离解可以忽略，,计量点前，与待滴定物浓度有关,Et=+0.1%,计量点后，与条件稳定常数有关,结论,影响滴定突跃的因素-1,（1）lgKMY的影响：KMY增大10倍，lg KMY增加 1，滴定突跃增加一个单位。,lgK,10,8,6,4,影响滴定突跃的因素-2,（2）CM的影响：CM增大10倍，滴定突跃增加一个单位。,结论：为了保证在某些副反应存在时，主反应能够进行完全，合理地选择并控制适宜的滴定条件（主要是酸度和络合剂的浓度）十分重要。这样才能有效地减小 和，从而获得较大的KMY，在CM一定时，可以使滴定突跃增大。,7.5 络合滴定指示剂一、金属指示剂的作用原理：1、金属指示剂：能与金属离子络合，并由于络合和离解作用而产生明显颜色的改变，以指示被滴定的金属离子在计量点附近浓度变化的一种指示剂，称为金属指示剂。是一种络合剂。,铬黑 T(EBT),二甲酚橙,pH=10,2、金属指示剂的显色原理,滴定开始至终点前,MY无色或浅色,终点,游离态颜色,络合物颜色,MIn形成背景颜色,金属指示剂必备条件,颜色的变化要敏锐,KMIn 要适当，KMIn KMY,反应要快，可逆性要好。,注 意：金属指示剂为有机弱酸或弱碱，在不同的pH阶段有不同的主要型体，应注意使用时的适宜酸度。如：铬黑T,pH6 pH=8-11 pH12,铬黑T能与一些金属离子形成红色的络合物，则适宜的酸度范围应在pH=8-11之间。,二、金属指示剂变色点的 pM（pMt）值的计算,1、设金属离子没有副反应,式中lgKMIn是只考虑酸效应时MIn络合物的条件常数。,理论变色点，也即终点,部分金属指示剂变色点pMep 可由p404，表7查得。,3、由于酸效应的影响，指示剂的变色点不是一个确定的值，PMt随溶液酸度的减小而增大。在络合滴定中，通过选择适宜的滴定酸度，使此时的PMep（PMep）与PMSP（PMSP）尽可能接近，且指示剂变色敏锐，则有利于提高滴定分析的准确度。,2、如果金属离子同时也存在副反应，则,例 题 pH=9.0 的氨性缓冲溶液中，用0.02 mol/L EDTA 滴定 0.02 mol/L Zn2+溶液，用铬黑 T 为指示剂，终点 CNH3=0.1 mol/L，求pZnep。,终点时，pH=9.0，CNH3=0.1 mol/L,解：查表：pH=9.0 时，铬黑 T 作为滴定Zn2+的指示剂 变色点的pMep 值,从前面的例题已求出，,三、常用金属指示剂,铬黑T（EBT）,二甲酚橙,PAN金属指示剂,CuYPAN金属指示剂,掌握：作用原理、颜色变化，使用pH范围,是一多元酸，不同的酸碱型体具有不同的颜色,pH 6.3,8 pH 11.6,pH 12,H2In-,HIn2-,In3-,适宜pH 范围：8 11,1、铬黑T（EBT）,2、二甲酚橙,是一多元酸，不同的酸碱型体具有不同的颜色：,pH 6.3,pH 6.3,H2In4-,HIn5-,适宜pH 范围：6.3,3、PAN金属指示剂,PAN：1-（2-吡啶基偶氮）-2-萘酚,pH 1.9,1.9 pH 12.2,pH 12.2,H2In,HIn-,In2-,适宜pH 范围：1.9 12.2,4、CuYPAN金属指示剂的作用原理,置换作用,滴定前，加入指示剂：,终点时：,Cu-PAN,+Y,问题：lgKCuIn lgKCuY反应能否向右进行？,问 题：体系中加了CuY,是否会引起EDTA直接滴定结果偏低？由于滴定前加入CuY与最后生成的CuY量相等，故加入的CuY不会影响测定结果。间接指示剂还有MgY-EBT，在pH=10的溶液中，用EDTA滴定Ca2+或Ba2+时，终点由红色变为兰色。,5、酸性铬蓝K pH=813时呈蓝色，MIn显红色。对Ca2+的灵敏度比铬黑T的高，酸性铬蓝K与萘酚绿B混合使用，简称K-B指示剂。6、磺基水杨酸(SSA)在pH=1.52.5时与Fe3+形成紫红色的络合物FeSSA+，可用作滴定Fe3+的指示剂，终点由红色变为亮黄色。,滴定开始至终点前,四、使用金属指示剂中存在的问题,1、指示剂的封闭,滴定前加入指示剂,终点,由于KMY KMIn，反应不进行,终点,N,体系中含有杂质离子N，NIn 的反应不可逆,例如Cu 2+,Co 2+,Ni 2+,Fe 3+,Al 3+等对铬黑T 具有封闭作用。,解决方法：、加入掩蔽剂：滴定Ca2+、Mg2+用铬黑T作指示剂，在酸性条件下加入三乙醇胺掩蔽Al3+和Fe3+；在碱性条件下，加入KCN掩蔽Cu2+、Co2+、Ni2+、采用返滴定法：测定铝合金中铝的含量,2、指示剂的僵化,指示剂溶解度小，反应慢，终点拖长,解 决 方 法 加入适当的有机溶剂或加热，以增大MIn络合物的溶解度或加快置换反应的速率。实 例：如用PAN作指示剂时，可加入少量甲醇或乙酸；也可以将溶液适当加热，以加快置换速度，使指示剂的变色较明显；用磺基水杨酸作指示剂，以EDTA标准溶液滴定Fe3+时,可先将溶液加热到5070以后，再进行滴定。,3、指示剂的氧化变质等,金属指示剂大多含有双键，易被日光、氧化剂及空气中的氧化还原性物质破坏，在水溶液中不稳定。,如在配制铬黑T时，应加入盐酸羟胺等还原剂。,7.6 终点误差和准确滴定的条件一、终点误差：1、终点误差的意义：,2、林邦终点误差公式：,公式中 决定误差的正负。CM,sp为按计量点时体积计算的金属离子的浓度。,在酸碱滴定中有,络合滴定中,p231例7-11：在pH=5.5 的六亚甲基四胺-HCl缓冲溶液中，用0.02000 mol/L EDTA 滴定 0.02 0mol/L Zn2+。计算（1）滴定突跃，并选择合适的指示剂；（2）计算滴定误差。解：（1）滴定突跃：5.008.00 指示剂：二甲酚橙（2）滴定误差：pZn=pZnep-pZnsp=5.7-6.50=-0.8,二、可行性的判断,用络合滴定法测定时所需的条件，也取决于允许的误差（Et）和检测终点的准确度（pM）。,以pM=0.2 为例,准确滴定的条件,（Et 0.1%,pM=0.2）,lg K 8,（Et 0.1%,pM=0.2，Cm,sp=0.01）,根据误差公式可得,例1：在pH5时，能否用0.02000molL-的 EDTA标准溶液直接准确滴定2.010-2 molL-Mg2+和2.010-2 molL-Zn2+？在pH10时情况又如何？（已知KMgY=108.7;KZnY=1016.50;pH5时，Y106.45；pH10时，Y100.45）,pH5时，能直接准确滴定Zn2+；但不能直接准确滴定Mg 2+；,同理可得pH10时，能直接准确滴定Zn2+和 Mg 2+。,问题延伸：pH5时，能否用0.02000molL-的 EDTA标准溶液直接准确滴定相同浓度的Mg2+中的Zn2+（浓度均为2.010-2 molL-）？,解：,例2：pH=5.0时，用0.02000 mol/L EDTA滴定20.00 mL 0.02000 mol/L 的M溶液，当加入的EDTA体积分别为19.96 mL和20.04 mL 时，用电位法测得pM分别为4.7和 7.3。试求出M与EDTA络合物的稳定常数。,pM=(7.3 4.7)/2=1.3,络合滴定中广泛使用pH缓冲溶液，这是由于：,（1）滴定过程中的H+变化：M+H2Y=MY+2H+,（2）KMY与KMIn均与pH有关；,（3）指示剂需要在一定的酸度介质中使用。,三、络合滴定中酸度的选择与控制：、缓冲溶液和辅助络合剂的作用：,络合滴定中常用的缓冲溶液,pH 45（弱酸性介质）HAc-NaAc，六亚甲基四胺缓冲溶液,pH 810（弱碱性介质）氨性缓冲溶液,pH 1 强酸或强碱自身缓冲体系,对单一离子的滴定，络合剂的副反应只有酸效应。,（1）准确滴定的要求,当CM,sp=0.01,、单一金属离子滴定的最高酸度和最低酸度：,1、最高酸度（最低pH值）,pHL,最低pH,最高酸度,1、最高酸度（最低pH值）,（2）酸效应曲线（林邦曲线）横坐标用 表示，纵坐标是各金属离子对应的滴定最高酸度pH。,（2）酸效应曲线作用A、查得曲线上所标离子的lgKMY B、找到每种离子在指定条件下可被准确滴定的最低pH值。（CM，sp=0.010mol/L，pM=0.2，）C、了解各离子相互干扰的情况：曲线右下方的离子干扰左上方离子的滴定；但在左上方离子存在下，可用控制酸度的方法滴定右下方离子（3）、最高酸度与具体条件有关:CM,SP10-2molL-1 lgY(H)（max）=lgCM,SPKMY 6,例、用0.02 mol/L EDTA滴定20.00 mL 0.02 mol/L 的Zn2+溶液，求pHL。,解：,查表得 pHL 4,直至出现水解,金属离子水解酸度即最低酸度，对应的是最高pH值(pHH),2、最低酸度（最高pH值）,计算：由氢氧化物的溶度积求得。,例：用0.01 mol/L EDTA滴定同浓度的Fe3+,试计算pHH。,溶度积,初始浓度,解,pHH=2.0,Fe3+3OH-=Fe(OH)3,pH0,4、适宜酸度范围：最高酸度和最低酸度之间的酸度范围称为适宜酸度范围。,5、最佳酸度：在滴定某离子的最高酸度和最低酸度之间，究竟选择哪一酸度最为合适，还要结合指示剂的适宜酸度来进行选择。如果在所用的酸度下滴定时，指示剂所指示的终点与计量点最为接近，那么这个酸度就可认为是滴定的最佳酸度。一般介于适宜酸度之间。（pMep=pMsp时的酸度）注意：金属离子的滴定并非一定要在适宜的酸度范围内进行，若有合适的络合剂（防止金属离子水解），也可以在其他酸度下进行,7.7 提高络合滴定选择性的方法,一、分步滴定可行性的判断,1、分步滴定：设溶液中只有两种金属M和N共存，他们都能与EDTA络合，但KMYKNY。当用EDTA进行滴定时，M离子首先与之反应。若KMY、KNY相差到一定程度，就有可能准确滴定M而不受N离子的干扰。这种情况称为分步滴定。,2、条件讨论：设M、N的分析浓度分别为CM和CN，按计量点溶液体积计算时的分析浓度各为CM，SP和CN，SP。此时滴定剂在溶液中有两种副反应酸效应和共存离子效应。不考虑M和N的副反应,若能分步滴定，则N与Y的反应可忽略不计，N c N,sp,（1）、较高酸度下滴定M Y(H)Y(N)，Y Y(H)lg KMY=lg KMY lgY(H)6 同单一离子,（2）、低酸度下滴定M Y(H)Y(N)，Y Y(N)c N,sp K NY lg KMY=lg KMY lg c N,sp K NY=lg K lg c N,sp,准确滴定的条件,目测终点，当Et 0.1%,pM=0.2,据此，有,CM=CN,CM=10 CN,CM=0.1CN,或,lgK6,lgK5,lgK7,混合离子体系分别滴定的思路,M,N,KMY KNY,KMY KNY,KMY KNY,二、控制酸度进行分步滴定,控制酸度分步滴定研究内容,KMY pH的变化,可行性的判断,酸度控制的条件选择,解决的问题,lgK=?,pH=?,例7-14(p238):欲用0.02000molL-的 EDTA标准溶液连续滴定混合液中的 Bi3+和Pb2+（浓度均为0.020molL-），试问：（1）有无可能进行？（2)如能进行，能否在pH1时准确滴定Bi3+？（3）应在什么酸度范围内滴定 Pb2+？,三、利用掩蔽进行选择滴定,酸度控制选择滴定,络合掩蔽选择滴定,例题7-17(p241):在pH=5.0时，采用二甲酚橙为指示剂，用0.020 mol/L EDTA滴定 0.020 mol/L Zn2+和0.020 mol/L Cd2+混合物中的Zn2+。以KI 掩蔽Cd 2+，I-sp=1.0 mol/L,求Et=?,沉淀掩蔽法,例：Ca2+、Mg2+中Ca2+的测定，pH 12,Mg(OH)2。,定义：于溶液中加入一种沉淀剂，使其中的干扰离子浓度降低，在不分离沉淀的情况下直接进行滴定，这种消除干扰的方法称为沉淀掩蔽法。,2、存在缺点：某些沉淀反应进行不完全，掩蔽效率有时不高；发生沉淀反应时，通常伴随共沉淀现象，影响滴定的准确度。当沉淀能吸附金属指示剂时，会影响终点观察；某些沉淀颜色很深，或体积庞大，妨碍终点观察。,氧化还原掩蔽法,例：,例：,Zr,Fe中Zr的测定,解 蔽,Pb2+Zn2+,酒石酸NH3 NH4+,KCN,Pb2+Zn(CN)42-,EDTA,EBT,EDTA,ZnY,甲醛,PbY,四、利用其它络合滴定剂,例：以EGTA为滴定剂,络合滴定的方式,直接滴定法,返滴定法,置换滴定法,间接滴定法,7.8 络合滴定的方式和应用,直接滴定法,直接滴定的条件：,（1）lg CK 6；,（2）反应速度快；,（3）有合适的指示剂，无指示剂封闭现象；,（4）在控制的pH条件下，金属离子不发生水解；,例：,在酸性介质中 ZrO2+,Th4+,Ti3+,Bi3+,Fe3+,在弱酸性介质中 Zn2+,Cu2+,Pb2+,Cd2+,在氨性介质中 Ca2+,Mg2+,2、适用离子：酸度范围（PH）被滴定离子 pH=1；Bi3+pH=1.52.5 Fe3+pH=2.53.5 Th4+pH=56 Zn2+，Pb2+，Cd2+及稀土 pH=910 Zn2+，Mn2+，Cd2+及稀土 pH=10 Mg2+pH=1213 Ca2+,返滴定法,例：Al3+的测定，lg K=16.1,足够稳定，但由于,（1）Al3+与EDTA的络合反应缓慢；,（2）Al3+对二甲酚橙有封闭作用，缺乏合适的指示剂；,（3）Al3+易水解生成多核羟基化合物；,故不能用EDTA进行直接滴定。,返滴定中应注意的问题,（1）热力学条件,若用N作为返滴定剂，要求,否则会发生置换反应,（2）动力学条件,由于Al3+与EDTA的反应缓慢，且逆向反应同样是缓慢的，即AlY 一旦形成就很稳定，故实际上可用Zn2+作返滴定剂。,置换滴定法,置换出金属离子,例：Ag+的测定,若 C(Ag+)=0.01 mol/L,那么,难以直接滴定。一般采用的方案是,置换出EDTA,例：复杂铝试样的测定,Al3+Mn+,问题：如何测定复杂铝试样中其他金属离子的总量？,改善指示剂的性能,例：EDTA 滴定Ca2+,EBT+MgY 作指示剂。,滴定前，加入指示剂：,终点时：,间接滴定法,钾盐的测定,血清、红血球、尿液中钾的测定,含金属离子的药物的间接测定,可作为金属配体的生物碱类药物的间接测定,复 习一、EDTA的性质和结构：在水溶液中，其以双偶极离子存在。HOOC-CH2 CH2-COO-N+-CH2-CH2-N+-OOC-CH2 H H CH2-COOH二、络合平衡中各型体的分布分数,三、副反应系数和条件形成常数：1、EDTA的副反应系数2、金属离子的副反应系数：3、条件形成常数：,四、络合滴定中金属离子浓度计算：1、化学计量点：2、计量点后：3、影响络合滴定突跃范围的因素：被滴定金属离子的分析浓度CM 络合物的条件常数,五、金属指示剂：变色原理 指示剂的选择原则六、直接准确滴定金属离子的条件：七、分步滴定的可行性判据 lg c M,sp K MY=lg K lg(c M,sp/c N,sp)=lg K lg(c M,/c N)lg K 6 八、络合滴定计算,（pM=0.2，）,1、某溶液主要含有 Ca2+、Mg2+及少量 Fe3+,Al3+。今在 pH=10 时，加入三乙醇胺后以EDTA滴定，用铬黑T 为指示剂，则测出的是：A.Mg2+含量；B.Ca2+和Mg2+总量；C.Ca2+含量；D.Fe3+和Al3+总量；2、在 EDTA 络合滴定中，下列有关酸效应的叙述，何者是正确的：A.酸效应系数愈大，络合物的稳定性愈大；B.酸效应系数愈小，络合物的稳定性愈大；C.pH 值愈大，酸效应系数愈大；D.酸效应系数愈大，络合滴定曲线的pM突跃范围愈大；,B,B,练 习 题,3、络合滴定法的直接法，其滴定终点所呈现的颜色是：A.金属指示剂与被测金属离子形成的络合物的颜色 B.游离金属指示剂的颜色；C.EDTA 与被测金属离子形成的络合物的颜色；D.上述 B 项与 C 项的混合色。4、取100.0ml水样测定水的硬度时，耗去0.01500molL-1 EDTA标准溶液15.75ml，则以CaCO3（M100.0gmol-1）表示水的硬度（mg L-1）为 A、23.62 B、236.2 C、2.362 D、23625、用EDTA滴定Pb2+时，要求溶液的pH5，用以调节酸度的缓冲溶液应选 A、NH3NH4Cl缓冲溶液 B、HAcNaAc缓冲溶液 C、六亚甲基四胺缓冲溶液 D、一氯乙酸缓冲溶液,D,B,C,6、铬黑T在溶液中存在下列平衡，它与金属离子形成的配合物显红色 H2In-HIn2-In3-（紫红色）（兰色）（橙色）pH6 pH=8-11 pH12 使用该指示剂的pH范围是 A、6.3 B、11.6 C、6.311.6 D、6.31 7、在pH5.0的乙酸溶液中用0.002 molL-1的EDTA滴定同浓度的Pb2+。已知lgKPbY=18.0，lgY(H)6.6，lgPb(Ac)2.0。在化学计量点时溶液中pPb值应为 A、7.2 B、6.2 C、5.2 D、4.7,pKa2=6.3,pKa3=11.6,C,B,8、使100ml0.01molL-1Zn2+的浓度降低至1.010-9 molL-1，需向溶液中加入多少克KCN固体？（已知Zn2+CN-络合物的41016.7，MKCN=65.12gmol-1）,9、pH5.50时用2.010-3molL-1EDTA滴定同浓度的La3+溶液。在下述两种情况下，能否准确滴定La3+？（1）溶液中含有2.010-5molL-1Mg2+；（2）溶液中含有5.010-2molL-1Mg2+。（已知lgKLaY15.50，lgKMgY=8.7,pH=5.50时lgY(H)5.51）,10、在总浓度为0.1000mol/L银氨络合物的溶液中，若使Ag（NH3）+和Ag（NH3）2+两种组分的浓度相等，溶液中游离氨的浓度应为多少？此时游离Ag+的浓度为多少？（Ag-NH3络合物的1=2.0103，2=1.0107）,