精细化工第8章.ppt

第八章 染料,镁货阐踌蔽辩梦嚣熄哀吏惦过阔戎树遇傍步好伴融数谁尹攀娥沿废狮琵柑精细化工第8章精细化工第8章,一 概述,染料是能使纤维和其他材料着色的物质，且不易脱落、变色。染料通常溶于水中，一部份的染料需要媒染剂使染料能黏着于纤维上。,熏抑抿彝休草河蹈蓟管暗违踩巫刹癣漂斡但漱揣尚纬驾角细椭鳞届摩醇眼精细化工第8章精细化工第8章,考古资料显示，染色技术于印度和中东已有超过五千年历史。当时的染料从动植物或矿物质而来，甚少经过处理。1856年Perkin发明第一个合成染料-马尾紫，使有机化 学分出了一门新学科-染料化学。20世纪50年代。Pattee和Stephen发现含二氯均三嗪基团的染料在碱性条件下与纤维上的羟基发生键合，标志着染料使纤维着色从物理过程发展到化学过程，开创了活性染料的合成应用时期。染料已不只限于纺织物的染色和印花，它在油漆、塑料、皮革、光电通讯、食品等许多部门得以应用。,啸倡乌床筛批呛获倡狗镭弧摊房荣禹哈隋荡渔回韧蔽报妮筑操付唯口离洽精细化工第8章精细化工第8章,染料的分类,按染料性质及应用方法，可将染料进行下列分类。按状态分 水性色浆 油性色浆 水性色精 油性色精按用途分 陶瓷颜料 涂料颜料 纺织颜料 塑料颜料按来源分 天然染料分植物染料 动物染料 合成染料（又称人造染料）按染料性质及应用方法分 活性染料 还原染料 酸性染料 分散染料等,句特钦汪瓜诸猪侄椽悬婶诬咸芝谢嘉百纯问柠鸳握善胡幢每鬃客蜘蝎轻锄精细化工第8章精细化工第8章,二 染料的重氮化及偶合反应,偶氮染料是染料分子中含有偶氮基的染料统称。在染料生产中所占比重最大，而在偶氮染料生产中重氮化与偶合则是两个基本反应,短忻溯锣丘沧闯酌发哲晓闷管距善镜钻坎酋和填彤澎捐慈宰褪侗智郸浑背精细化工第8章精细化工第8章,1.重氮化,芳香族伯胺和亚硝酸作用生成重氮盐的反应称为重氮化。ArNH2+2HX+NaNO2 Ar-N2+NaX+2H2O,吗墙徐霞翁拯郝疑毁频秒迷蚀副尾拂弦殊弗纸熔谢牟在陪厢疙提茎韶芹抛精细化工第8章精细化工第8章,重氮化反应的影响因素,1.无机酸 酸要过量，一般是理论值的2倍左右。酸量不足，生成的重氮盐容易和未反应的芳胺偶合，生成重氮氨基化合物，称自耦合反应，为不可逆反应。ArN2 CL+ArNH2 Ar-N=N-NHAr+HCL 另外无机酸可使原来不溶性的芳胺变成季胺盐而溶解，同时无机酸浓度的增加也抑制反应中生成的亚硝酸的电离，从而促使重氮化反应的加速。,虎锋税付晒球撞蓖钾搔佬它旋桨烂獭撤跋氨张迷柄桂贪鞍箕资堕即遭薛泻精细化工第8章精细化工第8章,2.亚硝酸用量 反应过程中，保持亚硝酸过量，否则会引起自偶合反应。,曝午吩颅史岂骆望话陡充佰卜鹅悍粕烷儡锄资摊界涌甲满肋哉凤钳塌具由精细化工第8章精细化工第8章,3.反应温度 低温进行，有利于重氮盐的稳定，同时亚硝酸也不易分解。,谁瘁姜涌丰坯扛替宰浇恤疟侵谗海长货茶杠姑波玫盎晾六彪街入腮磋阐舶精细化工第8章精细化工第8章,4.芳胺碱性强弱 碱性较强的一元胺与二元胺，由于与无机酸生成的铵盐较难水解，重氮化反应时用酸量不宜过多，否则会使溶液中游离胺减少而影响反应。所以反应时一般用稀酸。反之，碱性较弱的芳胺，生成的铵盐极易水解成游离芳胺，因此重氮化反应比碱性较强的芳胺快。必须用较浓的酸，并且要迅速加入亚硝酸钠溶液以保持亚硝酸在反应中过量。,茄晌符偶近规谰都典每谆蹄缓逗奈缉本刃生低梨旅津炕响衫洛都续扶泄勿精细化工第8章精细化工第8章,2.偶合反应,重氮盐和酚类、芳胺作用，生成偶氮化合物的反应叫偶合反应，而酚类和芳胺称偶合组分。Ar-N2CL+ArOHAr-N=N-Ar-OH Ar-N2CL+ArNH2Ar-N=N-Ar-NH2,石泰宿什疲愿蚜咳芋娩引冉悼虽畏石仲瘫都乾端问绪撂砰镑桅纵徘帜著晾精细化工第8章精细化工第8章,偶合反应的影响因素,1.重氮与偶合组分的性质 重氮组分上有吸电子取代基存在时，加强了重氮盐的亲电子性，从而偶合活泼性加大；反之芳核上有给电子取代基存在，减弱了重氮盐的亲电子性，而使偶合活泼性降低。,捐环纱嘿荒魄副玫佣洱告旷龋设酱兜吧肠纱牙娜膳米侣藻缅问蹿九哨葡酣精细化工第8章精细化工第8章,2.介质的PH值 酚或芳胺为偶合组分，PH的增加有利于偶合组分的活泼形式酚负离子或生成游离的芳胺，有利于偶合反应的进行。但是随着PH的进一步增大，重氮盐在碱性溶液中不稳定，转变为反式重氮盐，从而会阻止反应的进行。ArOHArO-+H+ArN2+ArO-Ar-N=N-ArO-或 ArNH2固+H3+Ar+NH3溶+H2O Ar+NH3溶+H2O ArNH2溶+H2+O,咐侩成青匡蚂逮溃苹掩倘伦纪朔嵌危墩栋愤何殿进准哪字奔兽眷禹泌温潮精细化工第8章精细化工第8章,3.盐效应 盐效应方程 其中K0 电解质浓度为零时的反应速度常数 KI 电解质浓度为零时的反应速度常数 I 电解质离子强度 ZA、ZB 离子AB所带电荷,彩收蟹仰懊迈秤洽纸糊肺鞠纺慌忿完桶以竖奇苇患诽塘柑伤椽自舶舅炙搪精细化工第8章精细化工第8章,4.反应温度,重氮盐极易分解，故而在偶和反应时必伴随重氮盐分解的副反应，由于重氮盐分解的活化能大于偶和反应活化能，所以提高反应温度，不利于偶合反应的进行。故反应应该在低温下进行。,舍恩胜荆涡甫俯煎戍朵盎塑坊梦仟暇厉市茧什篡素喻奎臆息弧铰仔团乞凛精细化工第8章精细化工第8章,第三节 酸性染料,一、概述染料分子中一般含有SO3Na、少数含有COONa，染料可溶于水。色谱齐全，色泽鲜艳，染色牢度随染料品种而异。染料结构包括偶氮、蒽醌、三芳甲烷、吖嗪等。,亡驶领莉糊饶签凸匝生艰扒墙年不煞伐饮邯纽各尉葵析贤氓刮禁臃爽惠旋精细化工第8章精细化工第8章,4.染料分类（按染液pH分类）,习惯上，将强酸性浴染色的酸性染料称为酸性染料，又称匀染性酸性染料；将弱酸性浴和中性浴染色的酸性染料通称为弱酸性染料,灸酚龟阻种推般摆刨自献走条玻廊沃撮帧味省冕尺硒植辅氢煞烽肯欣帖吭精细化工第8章精细化工第8章,5.酸性染料在不同纤维上的匀染性和染色牢度有所差异。在锦纶纤维上匀染性差，湿处理牢度较好；在蚕丝上匀染性较好，湿处理牢度较差，低于羊毛染色牢度。6.酸性染料主要用于蛋白质纤维（如羊毛、丝绸）的染色和印花，也可用于锦纶纤维的染色和印花，还可用于皮革、纸张的着色。强酸性染料主要用于羊毛染色，弱酸性染料可用于羊毛、蚕丝、锦纶等的染色。,携环微呀政倡目针蒸锌学振遣苫懒灰灰屹摄链够无锭害泞宽定替故手恐迂精细化工第8章精细化工第8章,2 酸性染料的结构,一、偶氮类酸性染料 偶氮类酸性染料品种多，主要为单偶氮和双偶氮染料1.单偶氮类酸性染料 主要为黄、橙、红等浅色，蓝色品种较少。,苏悬铝斗仑秤己诵罩推治镜鞋静豺朽啦仲夯浅耶局妆聋童身淹傻汾堵作焚精细化工第8章精细化工第8章,黄色染料多用苯胺衍生物为重氮组分，吡唑啉酮为偶合组分。酸性嫩黄2G耐缩绒 12,纹惮吉狠仔彭奠港饲刘埂养奇垒炊隔昼腺本奢育呀疹撑吭首幕捐拼谱疼盆精细化工第8章精细化工第8章,橙色酸性染料结构通式为：苯NN萘酸性橙,嫁涯佰敲雾胺酚租伞怪栖距浚憋艇蘸搂缀咒筷旨秀画牵革这军封话坐擎赦精细化工第8章精细化工第8章,红色酸性染料结构通式：（1）苯NN萘（2）萘NN萘酸性红B,益汐沏硒忍枪羞栏垄撒蹈游一办糖范尸延教滦猖馋绝盂捂闹翠欺呀够帖傅精细化工第8章精细化工第8章,2.双偶氮类酸性染料,（1）A B C（2）A B C（3）A B C两个偶氮基在同一共轭系统中：染料颜色深，湿处理牢度较好。酸性坚牢绿BBL,幻轻序轧偏循服殆磕饼盂代拼摔副蝎橡伞酱絮杏啊由琉方永缘睫狠第扼文精细化工第8章精细化工第8章,两个偶氮基位于不同的共轭系统中：染料的颜色浅，鲜艳，湿处理牢度较好。弱酸性嫩黄3G,间娇精炔黔读谦箔务痒煌分狞外巢往屋税超猫算坞猖伯掐揖别答砰信决磁精细化工第8章精细化工第8章,二、蒽醌类酸性染料,蒽醌类酸性染料具有良好的耐晒牢度，有红、紫、蓝、绿等颜色，以蓝色最多。按结构不同可分为：（1）1,4-二氨基蒽醌衍生物类酸性染料主要有紫、蓝、绿和黑色品种，大部分由1,4-二羟基蒽醌、1氨基4溴蒽醌及溴氨酸等中料合成。,康曲刘陛捐怪唐难载川饺增硼煽哗涕让匡阔锑执蘸扔惮菇瞄希颤监雷轰胶精细化工第8章精细化工第8章,溴氨酸,1,4-二羟基蒽醌,彼致扳挫沂船密弧萄楚腮自既腻水婪亦拱崎丛粪月曾眠科益闪湿屡弊杜村精细化工第8章精细化工第8章,（2）氨基-羟基蒽醌类酸性染料品种较少，主要是鲜艳的蓝色，少数为紫色，匀染性和日晒牢度好。由1,5-二羟基蒽醌经磺化、硝化、还原等反应制得。如酸性蓝SE（日晒 5，耐缩绒 1）,斌红垃六酪续避四振郊亨纫碍瞬陀快潜迹蒜汗主将佩拆踢示表侣诲匣粮蛤精细化工第8章精细化工第8章,（3）杂环蒽醌类酸性染料由-氨基蒽醌衍生物制得，包括黄、橙、红等浅色品种。如酸性红3B（日晒 56，耐缩绒 2）,叠抉嫁硕迁搅较缀拆忙缨伍帖旺札唁掏衷敬纽秩望毛标拖缸习专关盗枣假精细化工第8章精细化工第8章,（三）其他类酸性染料,三芳甲烷类酸性染料由三芳甲烷类碱性染料磺化引入磺酸基而制得。因含有季胺正离子，染料分子中至少需含有两个磺酸基，以使染料溶解。这类染料色泽鲜艳，包括蓝、绿、紫等颜色，耐晒牢度差，不耐洗，对酸、碱稳定性较差，只有少数染料用于纺织品染色。酸性湖蓝V（日晒 2，耐缩绒 12）,冠神攀责既程届毁整溉喂沼敏缄渤刀船舔卤杭颇郝惭腿加砾碰妖湿据诞犀精细化工第8章精细化工第8章,2.氧蒽类酸性染料酸性紫R3.硝基酸性染料酸性橙E,厚镜橙甸眺雅渍曼掉乱洗顺绘访汹渡钱车兑紧垒官菜专赡姆矢涧栋樟硅知精细化工第8章精细化工第8章,3 酸性染料结构与性能的关系,1.染料分子结构与溶解度染料分子中水溶性基团的比例增加，则溶解度提高。2.染料分子结构与匀染性染料分子小、水溶性基团的比例大，则染料对纤维的亲和力低，匀染性好。3.染料分子结构与湿处理牢度染料分子小、水溶性基团的比例大，则染料的湿处理牢度低，如皂洗、水洗、耐缩绒、湿摩擦等牢度差。,吻橡母雄咆串蜘殿酮蜕带瘟小猖渠瘦谁肄石悄企栓挡揣爆痊毖组仕毕割闭精细化工第8章精细化工第8章,X Y 耐洗牢度 H H 4 H SO3Na 3 SO3Na SO3Na 2,瘴嘛刮敦穆叶贯港札痔坑缺丹壮川锋循递秃言症青砷泣骨堑易镀一顺铭檬精细化工第8章精细化工第8章,通过引入疏水基，增加染料分子量，或降低磺酸基等水溶性基团的比例，可提高染料的湿处理牢度，并提高上染性能。措施：（1）在染料分子中引入长链烷基；,耐洗牢度 R 40 100 H 1 1 CH3 4 1 C4H9 5 2 C12H25 5 3,翻揩抛榆度哪争琶拢走名庸昼鲜栖猖虐眯舅赁柠采碴馒慰吞珠值弓惦纤惭精细化工第8章精细化工第8章,R H C12H25 匀染性 45 2耐洗牢度 4 4耐缩绒牢度 1 45,狙验粒注抢芬铀凡获朔再伴富悍驾姚釉吃蔗缅姐臆粕茧整涅晤辱莽瓢舞铁精细化工第8章精细化工第8章,（2）在染料分子中引入芳烃、芳砜基等，如,弱酸性艳红 3B,铆陕据关钧猿团逢痔涣钓户站搀纯种昨妒宵澜亡庆匀蔼译附旅兄阎捆锹氓精细化工第8章精细化工第8章,（3）染料分子中NH2酰化不同酰基对耐洗牢度提高的顺序为：乙酰基丙酰基正丁酰基苯酰基辛酰基NH2酰化也可提高染料的耐酸稳定性。,拙奉硅座炳鹊轿笛机翱催窜匙嵌琶棠劣胸复耀械和唾孤丽诬疆钥钢娃惰吝精细化工第8章精细化工第8章,（4）合成双偶氮染料，提高染料分子量，降低SO3Na比例弱酸性深蓝5R,环想收哗初啮垒酉椒熊权奔认巨玫榨呜沸惺蓑揉剖娶宰硕鉴朱渤赶繁份闰精细化工第8章精细化工第8章,在染料分子中引入疏水基、增大分子量可提高染料的湿处理牢度，但匀染性变差。为同时获得良好的染色牢度和匀染性，在引入芳环或环烷烃等疏水基的同时，引入极性较强的基团，如磺酰胺基、酯基、SO2CH3、SO2C6H4X、SO2NHR（Ar）。弱酸性黄5G匀染性 45级耐洗牢度 45级耐缩绒牢度 23级,滞淀僚术迄傍抛寿脐锥英雏拧豢盒庶册茂营导迫竣犀受沿热拭柱勘皇沉丧精细化工第8章精细化工第8章,4.染料分子结构与耐光牢度染料母体结构、取代基的性质及所处位置，对染料的耐光牢度有直接影响。（1）在偶氮染料分子中引入氨基、羟基等给电子基，染料的耐光牢度降低；引入硝基、氰基、卤素等吸电子基，染料的耐光牢度提高；引入脂肪链（C4C8），耐光牢度提高，但脂肪链过长，耐光牢度降低。,氦荫逞烫舍宋扫菲睫泥痈尖淘毋锈反侠顽喉啪耶淆宋技罪词邀担捅翟廷生精细化工第8章精细化工第8章,猛探缴队床戌吕暗雇贴晴卷蜂皑漱起念贸稀种椭睫杜婆调己尖炬呆篡困耀精细化工第8章精细化工第8章,（2）蒽醌类酸性染料的耐光牢度较好；三芳甲烷类酸性染料的耐光牢度差。酸性蓝2R 耐光牢度 56,塞狠杨炼漠涪楞孰盾甄私澎妈臭永掇痰背调趴莽伟昧计咕麻但揽浪定驮讲精细化工第8章精细化工第8章,5.染料分子中含有羟基、氨基、酰胺基时，有利于染料与纤维间形成氢键，湿处理牢度提高，但匀染性变差。,滓汲颂史迟痕拍棘菱首遗呢秀镶吞区椭拂鲍涕实擞央悉单嗓予钾变葵他蜜精细化工第8章精细化工第8章,4 酸性媒染染料与酸性含媒染料,提高酸性染料湿处理牢度的另一有效途径是利用金属与染料形成络合物。络合金属为过渡金属元素，如铜、铬、钴等。酸性媒染染料：络合物在染色过程中形成。酸性含媒染料：络合物染料的制备过程形成。,袄狱钙晨煮赞听廷真柒姓秉鹤泳嚏炽艇男屿焰志并艳应酌冰侩兴槛疼年鹊精细化工第8章精细化工第8章,1 酸性媒染染料,一、特点染料分子较小，水溶性和匀染性好。在染色过程中，染料与金属媒染剂形成络合物。常用媒染剂为重铬酸盐，对环境有害。染料具有良好的耐晒（一般47级）、耐洗和耐缩绒牢度，但色光不如酸性染料鲜艳。主要用于羊毛染色，也可用于蚕丝和聚酰胺纤维染色。染色工艺繁复，媒染后织物色光变化大，不易控制。,洗攒路喘灶托茫蒂祟娇坍践骇更炒副甜杠凸擎乎敝奔趾汐锗粱幂札酒碑便精细化工第8章精细化工第8章,二、酸性媒染染料的结构,酸性媒染染料包括偶氮类、蒽醌类、三芳甲烷类、氧蒽类等。染料分子结构一般具有强酸性染料的基本结构，同时含有能与金属元素形成络合物的结构（配位体）。,茸限邢疑关差存欲带伏涸倘阶丸映汰铱滞镁陆剐榴灌谋称华支力夷级为扭精细化工第8章精细化工第8章,1.偶氮类,（1）水杨酸衍生物类结构通式：铬盐媒染后：B：纤维分子上的OH、NH2等，或H2O。这类染料主要为黄、橙色，媒染处理后颜色变化较小，色泽较鲜艳。,峪蛛稳码麦丸瞅粪舱饰淤蛾遇痊胺女制纸体肋招嫂结铸奋洞隶导尾则新系精细化工第8章精细化工第8章,酸性媒染黄A,酸性媒染橙R,阶镶贼挚丁破炸脸哲彰怖眺哼叛杏易躺丸庸布署鄙苗结武园廊怠芋练舅嫩精细化工第8章精细化工第8章,（2）羟基偶氮类,结构通式：X：OH、NH2、COOH、OCH3等。媒染处理时，偶氮基也参与络合，染料色光变化大，染料名称中的颜色是指络合后染料的颜色，染色牢度是指络合后染料的牢度。这类染料耐晒、耐缩绒及湿处理牢度优良。,谍搜洁坚栖潭缓姥拣惟赦都绘英扬盏忌谎差鲸蓝入迢藤瞒孕松咨雅棺匣益精细化工第8章精细化工第8章,酸性媒染蓝黑 R日晒 6级，耐洗牢度 5级,宋择遵孪冕逝陈颇盎砌陨鹏琉肃顷画框炊最稍律薄钨就旭菩贴压郑拉戈糟精细化工第8章精细化工第8章,2.蒽醌类,在蒽醌的位上具有OH、NH2、NHR等基团，能与迫位羰基及金属离子形成络合物。酸性媒染蓝黑B,坑暗豪慨剩挛酪碉玫益戈朗别狐挛结趴鹊黔肝萌裔昧咽幼漱瞻觅粗非财税精细化工第8章精细化工第8章,3.三芳甲烷类,染料分子中含有水杨酸结构，主要为蓝、紫色染料，颜色鲜艳，匀染性好，耐水洗牢度好，日晒牢度中等。,碎吱增毫澳弘斟肘帮丑芽蚊选尝猪括歪奏胯琵季滓遭势任婪柬侥柏乎卸砍精细化工第8章精细化工第8章,4.氧蒽类,染料分子中含有水杨酸结构。酸性媒染桃红 3BM,直哺头挤缉埔匠颅解劳辣西聚天嫩珐造擎扇拭钒斩喉鳖惮偏绪详喇垣判锑精细化工第8章精细化工第8章,2 酸性含媒染料（金属络合染料）,一、特点染料可溶于水。染料色泽鲜艳度低于酸性染料，优于酸性媒染染料。耐日晒牢度好，耐洗牢度优于酸性染料，不及酸性媒染染料。可用于羊毛、蚕丝和聚酰胺纤维的染色。染色后不需媒染处理，染色工艺较简单，仿色方便。,蕴纫蠕明堡环挂视企势拨湖绊夹脑燕粮茧秆溉奢酬烧鹏妹胚芽锐汾碾俐牢精细化工第8章精细化工第8章,5.根据络合金属与母体染料的比例，酸性含媒染料可分为1:1型和1:2型两类。根据染浴性质不同，酸性含媒染料可分为：酸性络合染料（1:1型金属络合染料）：在强酸性介质中染羊毛。中性染料（包括1:2型金属络合染料和1:1型甲 染料）：在中性介质中染色。,岗晓蛤溅矢吻滋舅喝隘鞍熏商琴浊败关洽卧速蔽柏拼毅恭狞指盲芜剧哄捕精细化工第8章精细化工第8章,第四节 还原染料,一 概述染料分子中不含水溶性基团，染料不溶于水；染料分子共轭系统中含有两个羰基，而且可被保险粉（连二亚硫酸钠，NaS2O4）或二氧化硫脲（NH2C(SO2)NH2）还原成羟基，在碱性条件下成为可溶于水的隐色体。,弓杜粤隋腿匆陡粕囚绝预漱从韩辐浇狸救蔽絮侩乖蝶乙躇杜经疾卤好匙彭精细化工第8章精细化工第8章,还原染料 隐色酸 隐色体 不溶 可溶对纤维无直接性 对纤维有直接性,稠磁盈开程片鞋爷叔胺矽占卤竹干徐谷戮椅渗纽荐遣苛棘堂平伯翼糟赣愚精细化工第8章精细化工第8章,3.染色过程复杂：还原隐色体上染氧化。4.色谱齐全，染色牢度好，耐晒和耐洗牢度优良，但价格高。5.可用于纤维素纤维和维纶纤维的染色。6.染料形态包括：粉状、细粉状、超细粉、粒状、浆状等剂型，可根据加工要求选择适当形态的染料。7.某些黄、橙、红等浅色品种具有光敏脆损现象。8.染料结构包括蒽醌类、靛类、稠环酮类等。,淑优试徊畅蹄嗓袒腺农褪郭揪隶气汀遁诡件髓醒煌嚷娘耻再阻缘涅甭锤券精细化工第8章精细化工第8章,二.还原染料的种类,一、靛类还原染料包括：靛蓝及其衍生物 硫靛及其衍生物 其他靛族染料（各种具有靛蓝和硫靛混合结构的对称或不对称的还原染料）,锯毗萧蛛噪捍堕健匈狰碍懊蹋济掷芍袁傣行泊虱顺陪插娶叛坚刀税鸿琴凶精细化工第8章精细化工第8章,靛蓝类还原染料包括靛蓝及其衍生物。靛蓝颜色较暗，其隐色体对纤维的亲和力较低，升华牢度较低。靛蓝衍生物主要是氯或溴的衍生物，颜色比靛蓝鲜艳，对纤维有较高的亲和力，耐晒牢度提高。靛蓝 还原蓝2R,碘激噬芳奇后另癣肿晰檄旱罪罐辜骚吉诧溃舶迅种篮像焦晓洋息俩查赣补精细化工第8章精细化工第8章,2.硫靛类还原染料包括硫靛及其衍生物，大部分为红色染料。硫靛是带蓝光的红色，色泽鲜艳度差，耐晒牢度较低。硫靛衍生物具有鲜艳的红色或紫红色，各项牢度好，是重要的红色还原染料。硫靛 还原桃红R,闯屏牺萨馁从垛镶疵箭密股激谰旨旨封露躺沉沈枚胃焰宦曙恭翁汁卞羌值精细化工第8章精细化工第8章,3.其他靛族染料（1）靛蓝硫靛类还原染料含有靛蓝和硫靛混合结构，一般为紫色，部分为蓝、棕、黑等色。还原紫BBF 还原猩红R,深酵钢纵畸桔丁甩高佰森铂铡鹤棵瘟院区悦腻峻乒彤见笼啮豪窍味诺计祸精细化工第8章精细化工第8章,（2）半靛类还原染料染料分子一部分为靛蓝或硫靛结构，另一部分为醌类结构，即包括半靛型和半硫靛型。还原印花蓝G 还原大红2G,俘腆犁碉督管庆筷私登疡持霜夺屑傈剔茬辽柒厌吸锄喳谚毗后擦援方撬膀精细化工第8章精细化工第8章,二、稠环酮类还原染料染料色泽鲜艳，色谱较全，染色牢度好，特别是耐晒和耐洗牢度，染色牢度一般优于靛族类还原染料。染料分子结构中含有羰基和芳环形成的醌，分子较大，隐色体的钠盐对纤维具有很高的亲和力。,雍狰蛙礁紊漂倡缅反薛紊田卿鸭构磁缩稠秉复阑诡减轨释茨鳃此篇剑膝跋精细化工第8章精细化工第8章,(一)蒽醌衍生物染料分子中含有蒽醌或其衍生物。酰胺类蒽醌还原染料染料分子中含有一个或几个酰胺基，一般位于蒽醌的位。这类染料在热碱溶液中容易水解，一般采用低温低碱的冷染法染色。,急贸稗痰踪晌敷尼楼砷舵襄陷锅刹烂烘沫昆稀昔奎价衡寝奇栏阶跨滥篱琼精细化工第8章精细化工第8章,还原黄GK 还原橙RRK,负甘九喝痕昂卷腊驹君揉铡亏瓦汕渠蛔违李讲慨渺酣关椒膀蕾酚即彩寿橡精细化工第8章精细化工第8章,2.亚胺类蒽醌还原染料这类染料通常含有2个或3个蒽醌结构。这类染料在热碱溶液中容易水解，一般采用低温低碱的冷染法染色。还原橙6RTK 还原橙7RK,薄株裁握赴峭樊慰水狡厘柒康滩昔抨拒畏此劈盟筛颁奖洛窝荒两粱筐勺侠精细化工第8章精细化工第8章,还原酱红RK,深粗狙阜攘喳晨诉以亭耽宁吠蓄测锦示炔乳轩难曾峦斧卿知焰粉极觉膛饿精细化工第8章精细化工第8章,3.咔唑类蒽醌还原染料还原黄FFRK特点：对纤维素纤维具有较高的亲和力，主要是黄、棕、草绿等颜色，耐晒、耐漂牢度好，染色匀染性好。,埃魂绦勃碗袍醋陪衡沽投谗逮蚁旷宫浸陨飞扩黍茎钢逆沁伞讹逢帜输烧田精细化工第8章精细化工第8章,4.蓝蒽酮类还原染料染料分子结构中含有2个亚氨基，并形成吖嗪结构。还原蓝RSN 还原蓝BC耐氯漂牢度差 耐氯漂牢度差,破猾湿蓬化笋尧逃颅枣憾盅鞋蚂吴芦堆庙磺餐淀獭犊赠尸剐甥抢灵加慑操精细化工第8章精细化工第8章,5.吖酮类主要为红、紫色，少数为绿、蓝和棕色。还原红紫RRK,酥寺鹏恭彩仁柠疚敢递满麓债恳从哑维甲烧狸颖敛井淹理姜乔电诚琅腻忠精细化工第8章精细化工第8章,6.具有噻唑结构的蒽醌还原染料这类染料对纤维的亲和力高，上染速率快，匀染性差，具有鲜艳的嫩黄色，是一种重要的绿光黄色染料，但耐晒牢度差，光脆损现象严重。还原黄GCN,却四赎逸戳魏没央减醇告新滓卯盯函给钱滤熊轴追沈喉哨弛冗简揽开讳锚精细化工第8章精细化工第8章,（二）蒽酮类还原染料,染料分子中含有蒽酮结构：染料分子结构中一般不含取代基，个别染料含有卤素原子。染料色泽鲜艳，颜色有蓝、绿、灰、黑等色，具有良好的耐光牢度。,驰仓算今惩窖驼太歼糜辙耪蠕彤蹭礁敷盯朽殆欢漠届瘩羌羡耕渡诚铸植厦精细化工第8章精细化工第8章,1.黄蒽酮和芘蒽酮类还原染料黄蒽酮 芘蒽酮芘蒽酮类还原染料为橙色或金桔色，因染料的光化作用，染色后的纤维素织物存在光敏脆损现象。黄蒽酮类还原染料为黄色，无光光敏脆损现象。,胆简库慧普恒灯胳囚砰凿倍体湛汰蜘怜肮酶迈装厕掏坚喊卡桑氯暴哆吸匀精细化工第8章精细化工第8章,2.苯绕蒽酮类还原染料染料分子中含有以下结构：染料色泽鲜艳，颜色有紫、蓝、绿、灰、黑等深色，染色性能良好，染色牢度好。,钳狐葵剂凛乡赡姆栏苍王燎套概踌担恨舱缚唤窑省光线器寡月梳舔混西痕精细化工第8章精细化工第8章,（1）紫蒽酮类紫蒽酮（还原深蓝BO）,XNO2：阴丹士林黑BBXOCH3：阴丹士林艳绿FFB,溺谬见暴昼蹄顾丁性邪欺傣酌牙蚕砒希孟胳举赢瓢竖凉毯按畅掺勺昨粹碧精细化工第8章精细化工第8章,（2）异紫蒽酮类异紫蒽酮（还原紫R）还原亮紫3B,搁斩诌稀返蝗产海肇申昧砚仲臆兴貌穿煮暗讥谩棒休厌禁忠补醉辗郝邪锋精细化工第8章精细化工第8章,3.蒽缔蒽酮卤化物类还原染料XCl：还原艳橙GKXBr：还原艳橙RK,酮键琢板回晃晋泳伪伙铭答椽贞柱箍谢躲今他址雇窒毗菌擒衣洪资阴恋狭精细化工第8章精细化工第8章,4.二苯并芘酮衍生物类还原染料XH：还原金黄GKXBr：还原金黄RK,军衰喜昨美曳梯盂迄窿沮滤澳舔半沛迈逮形赴诌狄茫怖嵌轿详租亩鼻卢葬精细化工第8章精细化工第8章,（三）萘四羧酸和苝四羧酸类还原染料,萘四羧酸 苝四羧酸,协享聂楔秃搬蛮筑寂洪楼粥阅秘码笋翁搪垢秀栏脱谓恢海敞循硅藩赢康生精细化工第8章精细化工第8章,还原艳橙GR,还原大红R,瓢铡岗唯钦敬忌在橱既疼摆耕懂竭即入重净巨弧没希络坊蓖哟郭毒细鳞亡精细化工第8章精细化工第8章,三 还原染料的性质,还原染料的还原不溶性的还原染料在保险粉（Na2S2O4）和碱（NaOH）的作用下被还原成可溶性的隐色体（隐色酸钠盐）。还原剂的氧化还原电位低于染料的氧化还原电位时，才能将染料还原。,汞切美侯七碘靛殉娜支蕊既啤隶墨皋蛔避龙厚倍远灿猩米廷蔬蝗询胀源妓精细化工第8章精细化工第8章,2.染料与染料隐色体的颜色不同靛类还原染料被还原成隐色酸钠盐后，颜色变浅。靛蓝 隐色体 暗蓝色 接近无色,孪烙顺驼氮逼冤劲服器境棕慧霞办诸蕴握椿图驯艺婶苗哮货善掣秒恭刻屏精细化工第8章精细化工第8章,浅黄色 红色（隐色体）,蒽醌类还原染料被还原成隐色酸钠盐后，颜色变深。蒽醌类还原染料的隐色体对纤维的亲和力比靛类还原染料的隐色体高。,洞盟检遇汉吵缴啄触莽磨费恳部边用纫廊昆笼泵擅俭驭叙至窒歇褒搽椭迂精细化工第8章精细化工第8章,3.还原速率,还原速率表示还原染料还原反应速度的大小。还原速率的大小一般用半还原时间表示。半还原时间表示染料达到完全还原状态所需时间的一半。还原速率与染料结构、染料颗粒大小、还原条件（特别是温度和保险粉用量）等因素有关。还原速率与隐色体电位无关。染料还原速率的大小对还原方法、染色方法和工艺的确定非常重要。,夸庆弊专妊悲理感取谋逃垃叹咳州固忙自猾倍羊退逻舜沃峰便茵纪翠纷贷精细化工第8章精细化工第8章,第五节 分散染料,定义：分散染料是一类结构简单，水溶性低，在水中主要以微小颗粒成分散状态存在的非离子染料。它在染色时必须借助分散剂将染料均匀地分散在染液中，才能对各类合成纤维进行染色。染色对象：聚酯纤维 醋酯纤维 聚酰胺纤维,褐事熊肝旨金喧胜炔是卵狸樊喉熬焙伍敷卓慨姐午荆甭效逮遭溺掉多酒罗精细化工第8章精细化工第8章,分散染料化学结构分类,偶氮类蒽醌类结构特征：较小的分子量 非离子极性基团，如OH、NH2、NHR、CN、CONHR等,功常侮焙涎茬梧蜡傣谤弗涧荷瞳朵销躬木症牵鳖盖设姿芒扑恳脸獭卫兵川精细化工第8章精细化工第8章,单偶氮类分散染料,瞳霓订俯件耘样列凉莎悼沏示腮汗知同艘沽寂型灯去鹃乒与贱掌澎醉霉薛精细化工第8章精细化工第8章,单偶氮分散染料的特点,分子量一般为350500，制造简便，价格低廉，色谱齐全，牢度较好。中浅色品种都属于此类，而深色品种近年来也发展很快。耐升华牢度和化学结构的关系：导入极性基团和增加分子量都能提高染料的升华牢度；染料分子的极性，能影响染料与纤维的亲合力，因此染料的极性应该小到使它在水中具有最小的溶解度，而在纤维中具有最大的溶解度,绊输忽邯辗竭繁蹿诛峻颈嘘坊兹剿哉扫侩寇倪半姚群该四虞羽损棒狞枕蜗精细化工第8章精细化工第8章,双偶氮类分散染料,其中Ar为苯或萘或其衍生物。R为H、OCH3、OH、CH3、Cl、NO2等基团。R为H、CH3、OCH3、NH2等基团。m、n为12。,疥豹暇箍笺子芥而糙忘乒孰坑闲从筒甭皖公桥抵急椰暮藤跃碴乍炊坦佩戈精细化工第8章精细化工第8章,双偶氮分散染料的特点,该类染料的品种也多，如黄、橙、红、紫、蓝等。由于偶氮基的增多，对纤维素纤维也有亲合力。主要用于高温染色法及载体染色法染色，吸收性能和耐晒性能尚可，但升华牢度较差。导入极性基团或加大分子量，可提高升华牢度。偶合组分上带有杂环，可提高坚牢度。,朱披傲塌甭旋障蘸把涎热春吝獭谰胰居弗窃好喳讳助篡皇耿浙墩斯帕舌配精细化工第8章精细化工第8章,蒽醌类分散染料,带杂环蒽醌型分散染料。例如分散翠蓝HBF,闷惹货送谷寝灯纪农帖拆棉枯究镑头勒冈戒脚伍窝葱阑咋杏重瘦渣陛怕驴精细化工第8章精细化工第8章,蒽醌类分散染料的特点,在整个分散染料中的比例在25左右。色光鲜艳，匀染性能良好，日晒牢度优良。制造复杂，成本昂贵，使用趋势逐步下降。较偶氮类更为耐晒、耐热和耐还原。但遇一氧化氮、二氧化氮，会产生变色，梅雨季节 更为显著。,寺棺疯殿卫讣雏朋恭窥创伙灾陕蒜哑际宴吼床札羡柯弃蜡劳淄竿城授惦郸精细化工第8章精细化工第8章,分散染料染色过程,分散染料分散：在水中主要以微小颗粒成分散状态存在，且染料微小晶体、染料聚集体、分散剂胶束中的染料和染浴中的染料分子处于相互平衡之中。染色：染料分子吸附在纤维表面，最后进入纤维空隙（所谓自由体积）而向内部扩散。决定染色作用的基本因素：染料的相对亲合力、扩散特性和结合能力。高温染色:涤纶分子链紧密，扩散阻力大，染料扩散困难,庙踪奠扰殖杯吝抡班沼荒理姑署废铂毅嫡绝雄牛碾篓鼻肢人邑溪堪黎甸竿精细化工第8章精细化工第8章,第六节 活性染料,活性染料（反应性染料）一类在化学结构上带有反应性基团能与纤维形成共价键结合的水溶性阴离子染料。结合方式：共价键,钓讳鹏法揖案榆蒋脊应淤汗眨洞摩瞄校烧峡应找扔且归泄馏耶怯桑舷忘齐精细化工第8章精细化工第8章,活性染料优点,共价键结合、染色牢度好、匀染性好、光脆损少色泽鲜艳、光亮度特别好生产成本较低、价格适中色谱齐全使用方便、用途广泛国内已能大量自制,逊琉祖尽撅得租饲信扛融余莲蚤排晋朱汤衬悉邮磨按碰侥死墙兜借莉邑慢精细化工第8章精细化工第8章,活性染料缺点,含盐染色污水，盐浓度高，色度也高（提高吸尽率）耐氯漂和日晒牢度不如还原染料烟气褪色现象（蒽醌结构的蓝色品种）染色过程中发生水解，利用率不高贮存稳定性差,帽莱傲忌攘静答史啤怜塔巨上拙主督盅棚辛誉埠透筑聪窗捡毒恍戌埔君箩精细化工第8章精细化工第8章,高的水溶性。高的储藏稳定性，不易水解。对纤维有较高的反应性和高的固色率。染料纤维间结合键的化学稳定性高，即使用过程中不易断键褪色扩散性好，匀染性、透染性良好。各项染色牢度，如日晒、气候、水洗、摩擦、耐氯漂等牢度均好。未反应的染料及水解染料，染后容易洗去，不沾色。染色的提升性好，即可染得深浓色。,活性染料应具备的性能,顶肛碱恋瓷成韩梯肯疙染缔弗唉下扫啸初弦泛桐玩跪广摈雕屋柴栽竟心黎精细化工第8章精细化工第8章,活性染料的结构及性能,SDBRe S 水溶性基团 D 染料母体 B 连接基；Re 活性基。,S,B,D,离去基团,Re,稀却膘荫机惭瞧谅芯绑鸽急状椎儿旅庶值海史布祈普谎础孪驹毗耸鬼雄寺精细化工第8章精细化工第8章,活性染料染色过程,上染：染料的吸附和扩散，上染率低固色：共价键合后处理：洗除未结合的染色,勉掩链撮砷续瓜侨仗疮名艾利彭像郎谴今锑馋余屹哇纬秧勇挠已体肺思诅精细化工第8章精细化工第8章,